高硅ZSM-5分子筛和二次合成Ti-ZSM-5分子筛的结构

运用度角旋转（MAS）和交叉极化（CP）等核磁共振波谱和红外光谱技术，分别对采用不同模板剂制备的高硅ZSM－5分子筛和以此为母体，经气固同晶取代法得到Ti－ZSM－5分子筛的结构特性进行了研究．结果表明：在水热法合成高硅ZSM-5分子筛过程中，模板剂明显制约着所制得的分子筛的结构特性．通过选用合适的模板剂，可直接获得具有正交晶系结构的高硅ZSM－5分子筛．在随后的气固相同晶取代过程中，钛原子通过占据分子筛骨架中的缺陷位进入骨架，形成具有一定Ti／Si比例的钛硅分子筛（Ti－ZSM－5）。骨架结构中缺陷位的含量直接影响分子筛的载钛量。     

金属离子交换分子筛的NO吸附性能

在固定床流动吸附装置上利用吸附一脱附法测定了各种金属离子交换分子筛上NO吸附性能．结果表明，在ZSM－5上NO的可逆吸附量（qrev）与不可逆吸附量（qiir）随交换金属离子的不同而不同．单位交换金属离子的NO可逆吸附量（qrev）与不可逆吸附量（qiir）随分子筛铝含量的减少而增加．qrev与qiir在ZSM－5分子筛上不随交换度变化，而在丝光沸石上却随交换度的变化而改变．     

β-沸石骨架铝化改性的红外光谱

β沸石是以有机胺为模板剂合成的高硅沸石．为在孔道中进行吸附和催化反应,通常是在空气中 (５５０℃ )进行焙烧,将有机胺脱除并使质子酸中心形成．但这种脱模板剂方法,会造成骨架脱铝［１ -４］,使质子酸中心显著减少．β沸石固有结构中存在着孔道位错和结构空穴,空气中焙烧脱有机胺可能会进一步损伤沸石的骨架结构［４,５］．沸石骨架改性已发展了多种铝化方法［６ -８］．有的研究工作表明,通常用红外光谱和ＭＡＳＮＭＲ表征的非骨架铝,在温和的条件下,例如回馏温度下的离子交换或者在较低温度下 (１００℃或室温 )与碱反应就可…     

AlSi-ZSM-48沸石分子筛的合成及其催化性能

 考察了以廉价的1，6－己二胺为模板剂合成AlSi－ZSM－48沸石分子筛的条件及其在醚化碳四烯烃裂解生成丙烯和乙烯反应中的催化性能．结果表明，合成体系的碱度和盐类的加入对AlSi－ZSM－48沸石的合成影响极大，n（OH－）／n（Si）大于0．15时得不到AlSi－ZSM－48沸石，盐类如NaF和NaCl等的加入会抑制AlSi－ZSM－48的生成，而更利于ZSM－5等杂晶的产生．在醚化碳四烯烃的裂解反应中，AlSi－ZSM－48表现出优越的催化性能，可以得到高收率的丙烯和乙烯，两种烯烃的总收率可达40％以上     

Ti-ZSM-11的红外光谱研究

随着杂原子分子筛研究领域的开拓与发展，近年来，对钛硅沸石的研究逐渐增多．Ti－ZSM－11（TS－2）型分子筛是由Reddy，Ratanasarny等[1]首先合成的．钛硅沸石的表征与其它杂原子分子筛相比较为复杂，对杂原子Ti是否进入了骨架还没有一个直接的证据，且争议较多．在红外光谱的研究中，对960cm－1－980cm－1区间的特征吸收的归属也存在着很大的分歧[2－4]．钛硅沸石在H2O2对有机化合物的选择氧化领域有极其优良的催化性能[1]，因此，对它的开发有广泛的应用前景．本文以动态和静态相结合的水热晶化法合成了Ti－ZSM－11型分子筛．IR光…     

氟离子对无胺法合成高硅丝光沸石的结构导向作用

 在含氟无胺体系中合成了高硅丝光沸石，研究了合成条件对丝光沸石产物的影响．结果表明，投料n（SiO2）／n（Al2O3）＝20～200时，控制晶化条件可得到高硅丝光沸石纯相．由含氟无胺体系中丝光沸石的热力学稳定相区可见，氟离子的引入对方沸石的生成的相区无影响，ZSM－5和镁碱沸石生成的相区消失，丝光沸石生成的相区扩大，石英生成的相区缩小，且基本上变为两相共存区．合成产物丝光沸石的硅铝比随着氟硅比的升高同步增大，证明氟离子在无胺合成高硅丝光沸石时具有结构导向作用．     

HZSM－20沸石分子筛的水蒸汽改性

ＨＺＳＭ－２０沸石分子筛的水蒸汽改性项寿鹤，任大立，王敬中，李赫晅（南开大学化学系，天津３０００７１）关键词ＨＺＳＭ－２０沸石，水蒸汽处理，改性ＺＳＭ－２０沸石是一种具有大孔和开放结构的分子筛［１］，其结构与八面沸石（如Ｙ型沸石）类似，但其硅铝比较高...     

β沸石的铝化

β沸石自1988年结构被确定以来受到普遍重视,由干结构上的特殊性,G沸石既具有较强酸性又具有明显的碱性［‘,‘］．但q佛石的高硅铝比使其在化学组成上对碱性的贡献甚微,如果能降低其硅铝比,则有可能获得具有较强碱性的佛石分子筛．直接合成的o佛石,硅铝比一般在10以上．     

钛－硅沸石的结构表征及其催化性能

ＸＲＤ，ＩＲ，２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ，ＵＶ－ＶＩＳ及ＸＰＳ能谱表征证实钛原子进入了钛－硅五元环沸石的骨架晶格位（不含铝）．ＴＧ－ＤＴＡ结果表明，钛原子进入沸石骨架导致沸石骨架的热稳定性提高，超过１４７３Ｋ．氯丙烯与Ｈ２Ｏ２（３０％）的环氧化反应结果表明钛－硅沸石具有优异的氧化性能，这也从另一个侧面证实了钛原子位于沸石骨架晶格位．     

天然CXN沸石分子筛水热稳定性研究 II. 水蒸汽处理温度对铵型沸石物化性质的影响

在前文研究天然Stilbite沸石(CXN沸石)水热稳定性影响因素的基础上, 以27Al与29Si MAS NMR, NH3-TPD和低温氮吸附等详细研究了铵型CXN沸石骨架铝配位状态和硅配位状态, 表面酸性与孔性质等与水蒸汽处理温度的关系. 随温度升高, 沸石骨架硅铝比逐渐提高, 并伴随硅羟基缺陷增多. 经750 ℃水蒸汽处理3 h后沸石骨架硅铝比可达到21.3. 沸石总酸量随水蒸汽处理温度的提高而降低, 沸石骨架铝脱除造成沸石孔道部分被堵塞, 但同时形成有利于分子扩散的介孔.     

Thermal behaviour of the tpa IONS in ZSM-5 zeolite: I. Effect of the Si/Al ratio and grinding

Thermal decomposition of tetrapropylammonium (TPA) ions, as a function of the Si/Al ratio and the grinding of ZSM-5 crystals, was investigated by DTA and DTG analyses. The amount and the temperature decomposition of TPA ions, such as the crystal size, increase with increasing Al/u.c. The grinding of ZSM-5 crystals lowers the temperature decomposition of TPA ions. Considerations on experimental results are reported.

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Zusammenfassung Mittels DTA und DTG wurde die thermische Zersetzung von Tetrapropylammonium- (TPA) Ionen als eine Funktion des Si/Al-Verhältnisses und der Zerkleinerung der ZSM-5 Kristalle untersucht. Grad und Temperatur der Zersetzung der TPA-Ionen wachsen mit steigendem Al-Gehalt an. Eine Zerkleinerung der ZSM-5 Kristalle senkt die Zersetzungstemperatur der TPA-Ionen.

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Work supported by Italian C.N.R. (progetto finalizzato Energetica 2).     

不同热裂解温度下ZSM-5对玉米秸秆催化热裂解烃类选择性影响

为探讨不同热裂解温度下ZSM-5对玉米秸秆催化热裂解特性及烃类选择性的影响,本研究利用TGA对比有无ZSM-5时玉米秸秆的热裂解失重曲线,利用Py-GC/MS对比玉米秸秆在450、500、550和600℃下的热裂解和催化热裂解产物分布。结果表明,ZSM-5的使用可以降低玉米秸秆最高分解速率时对应的热裂解温度,降低温度为23℃。未使用ZSM-5时,热裂解产物种类以及烃类选择性均随热裂解温度的升高不断增加,在600℃时,烃类选择性达到最高,为11.33%;使用ZSM-5后,烃类产率随热裂解温度的升高先增加后减少,在550℃时,烃类选择性达到最高,为29.24%。使用ZSM-5后,玉米秸秆催化热裂解主要产物中出现了甲苯、茚、萘、二甲基萘等烃类,甲苯的最高产率为4.76%,萘的最高产率为3.96%。     

高分子固体电解质LiNO_3-LiOOCCH_3/聚丙烯酸锂的合成与性能研究

以丙烯酸和氢氧化锂为原料用反相乳液聚合法合成聚丙烯酸锂 (PAALi) ,将其熔于低共熔盐 (一定比例的LiNO3 LiOOCCH3混合物 )中得到新型高分子固体电解质 (SPE) ,用XRD、IR、DTA、TG DTG等技术进行了表征 ,讨论了影响合成PAALi工艺及新型固体电解质电阻率的主要因素 ,在LiNO3 LiOOCCH3摩尔比为 1∶1时 ,将其按质量百分比 80∶2 0与聚丙烯酸锂混合均匀并熔融 ,得到的电解质其室温离子电导率可达 2× 10 - 5S·cm- 1 ,大量低共熔盐的加入可明显提高SPE的离子导电率 .XRD、DTA及TG DTG结果表明低共熔盐与聚丙烯酸锂形成了新的配合物     

铬酸铵钠复盐结晶的热分解

采用TG-DTG、DTA和XRD对铬酸铵钠复盐结晶(NaNH4CrO4•2H2O)的热分解过程进行研究,结果表明NaNH4CrO4•2H2O的热分解过程分为三步进行,第一步是在50～95 ℃温度范围结晶水的脱除,第二步是在100～180 ℃的温度范围铵的初步热分解,产物为铬酸钠和重铬酸铵,第三步是215～385 ℃进行的铵的完全分解.存在生成重铬酸钠与生成三氧化二铬的竞争反应.在氨不易扩散的条件下,最终分解产物为三氧化二铬、重铬酸钠和铬酸钠的混合物;在流动气氛中,400～790 ℃温度范围,NaNH4CrO4•2H2O热分解产物为重铬酸钠.与传统的铬酸钠硫酸酸化生产重铬酸钠工艺相比,该方法无副产物产生,是一清洁工艺.     

高硅沸石合成中四氢呋喃模板作用的初步研究

在四氢呋喃(THF)-Na~2O-SiO~2-Al~2O~3-H~2O体系中,水热条件下合成出的沸石相,随配料硅铝比提高,依次为MOR(丝光沸石),ZSM-35,ZSM-5和ZSM-39,1^3^CCP/MASNMR谱,TG/DTG/DTA和EDX成分分析方法对沸石中的THF进行表征,1^3^C谱化学位移的显著变化,以及THF高的脱除温度,证明作为模板剂的THF分子进入所合成的沸石结构,并与骨架发生强的相互作用。     

Synthesis and Characterization of 1,3Diisopropoxyaloxanes and Their Modification on Calcium Carbonate Filler*

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｌｕｍｉｎａｔｅｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔｓ［１,２］ｈａｖｅｒｅｃｅｉｖｅｄｍｕｃｈａｔｅｎｔｉｏｎｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｏｗｉｎｇｔｏｔｈｅｉｒｓｉｍｐｌｅｒｓｙｎｔｈｅｔｉｃｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ,ｎｏｐｏｌｕｔｉｏ...     

合成温度对聚铝硅氮烷的结构和陶瓷化过程的影响

采用聚甲基乙烯基硅氮烷与异丙醇铝在90、100和120℃下反应分别合成出Si/Al物质的量的比为3的聚铝硅氮烷。利用红外(FTIR)和核磁(NMR)对前驱体结构进行表征。结果表明:Al-N键的红外振动强度(1 450 cm-1)和核磁铝谱中的AlON2(8ppm)及AlO2N(-1 ppm)基团的强度随合成温度的增加而增加。反应温度越高,形成的Al-N键就越多。这个脱氢耦合合成过程可能是一个三级反应过程,而在最高温120℃下所合成的聚铝硅氮烷的结构最复杂。前驱体的裂解过程通过耦合热重/差热分析(TG/DTA)、FTIR和气相色谱(GC)进行研究。合成温度对陶瓷化过程和陶瓷产率并没有明显的影响。根据DTA曲线可知,475℃发生进一步的交联。另外,GC数据表明裂解时所释放的气体为低分子量硅氮烷、CH4、C2H4、H2和NH3。根据XRD和SEM可知,1200℃裂解后产物为均匀的非晶相。     

Scanning electron microscopic interpretation of the thermal analysis of kaolinite

The morphology of kaolinite thermally processed to 1600° in a thermoanalyzer was studied and related to DTA/TG/DTG data. The results show that DTA/TG/DTG data refined with scanning electron microscopic information offers insight into some of the controversies concerning the kaolinite-mullite transformation. In particular, the study supports the hypothesis that a spinel phase forms in the 950–1000° region. Further, the study shows that during dehyroxylation in the 450–700° region, water escapes by a process opposite to that generally supposed.     

一步法合成多级孔结构ZSM-5分子筛

多级孔结构ZSM-5分子筛的合成过程复杂。利用双模板剂,通过优化晶化条件(如晶化时间与晶化温度)和Si/Al物质的量比等一步水热晶化合成了具有多级孔结构的ZSM-5分子筛,并采用XRD、N₂吸附-脱附、吡啶红外吸脱附、SEM和TEM等方法对样品的晶体结构、孔道结构、表面酸性和形貌等进行了表征。结果表明,一步法合成多级孔结构ZSM-5分子筛的适宜条件是:晶化温度160-180℃,晶化时间24-96 h,反应物组成为SiO₂/Al₂O₃/Na₂O/CTAB/TPABr/H₂O=1/x/0.4/0.05/0.12/280,(x:50-240)。其中,晶化温度160℃、晶化时间48 h和以Si/Al物质的量比50的凝胶合成的样品具有有序的介孔(平均尺寸3.60 nm)结构、较高的结晶度和较强的酸性。     

Synthesis and Characterization of Ferrierite-Type Zeolite in the Presence of Nonionic Surfactants

Pure-phase ferrierite (FER) zeolite has been synthesized in the presence of small amounts of nonionic surfactants, Tween 20 and Tween 80. The input SiO(2)/Al(2)O(3) molar ratio has been varied over a range of 25 to 150. The results confirm that a small amount of pyrrolidine acts as a template and is necessary. The effects of varying concentration of surfactant on ferrierite crystallization and output SiO(2)/Al(2)O(3) molar ratio are reported. The results also show that in the absence of pyrrolidine, ZSM-5 cocrystallized with FER, whereas in the absence of a nonionic surfactant the yield and crystallization of FER are very poor. The XRF analysis shows the changes in SiO(2)/Al(2)O(3) output molar ratios as the surfactant concentration changes. The XRD data show that the samples are fully crystalline and pure. The TG/DTA of the sample shows its structural stability. The scanning electron microscopy results show changes in particle size with varying concentration of nonionic surfactant. Copyright 2001 Academic Press.