水/Triton X-100/正丁醇/环己烷反相微乳液体系中水结构的FT-IR研究

用FT-IR法研究了水/辛烷基苯酚聚氧乙烯醚（Triton X-100）/正丁醇/环己烷组成的反相微乳液体系水池中存在的束缚、结合和自由3种不同的水的状态.分别考察了水与表面活性剂物质的量之比（Rw）、水油比φ（水与环己烷的质量比）、助剂正丁醇的含量对3种状态水含量的影响.发现在φ=2.8、m正丁醇/mTriton X...     

AOT/水/甲苯微乳体系的第二维里系数和液滴间的相互作用

在一系列温度下通过对水与丁二酸双(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)摩尔比为12、不同浓度的AOT/水/甲苯微乳液进行静态光散射测量, 获得液滴的相对分子质量、AOT的聚集数、液滴半径和不同温度下的第二维里系数. 利用第二维里系数与温度的关系获得液滴的相互作用焓和熵, 分别为-4.03×10⁴ J·mol^-1和-139.8 J·mol^-1·K^-1, 说明AOT/水/甲苯微乳液滴间表面活性剂疏水链相互交叉渗透的能量变化为负值, 交叉渗透为焓驱动.     

顺丁烯二酸二乙酯与正构烷烃二元溶液在临界区的关联长度和渗透压缩系数

测量了顺丁烯二酸二乙酯与正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷二元溶液在临界区域不同波长及温度下的浊度。与关联长度、渗透压缩系数、共存曲线相关的三个指前因子(χ~0,ξ~0,B)的比例关系为:R=ξ~0[B^2/(4k~BT~cχ~0)]^1^/^3(k~B和T~c分别为玻尔兹曼常数与临界温度),R的理论值为0.65-0.67。临界指数γ,ν和β服从指数和规则:3ν=2β+γ。用上述两个关系式及Ornstein-Zernike方程拟合浊度-温度-波长数据,得到γ与ν,在误差范围内与理论值一致。将γ与ν固定在理论值1.241和0.63,得到ξ~0和χ~0,结果表明ξ~0和χ~0可分别由ξ~0Φ~c^0^.^8^5∝M^n和χ~0Φ~c^-^1^.^2^0∝M^g表示(Φ是顺丁烯二酸二乙酯的临界体积分数,M是正构烷烃的摩尔质量),其中n=0.22±0.03,g=-0.07±0.09和我们最近提出的理论值0.18和-0.06吻合。     

水+3-甲基吡啶+溴化钠三元溶液临界跨接现象

采用折射率法在较宽温度范围内研究了溴化钠、3-甲基吡啶和水的临界质量分数分别为0.240、0.192和0.568体系的临界性质, 发现在近临界点临界指数为0.365, 与Fishe重整化值一致. 有效临界指数随着温度逐渐远离临界点, 从0.365下降到0.20左右, 但当排除了“正规项”的影响后, 展现出向平均场理论值0.5单调跨接的行为.     

聚N,N-二乙基丙烯酰胺低聚物水溶液的分子动力学研究

对50个单元构成的聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)低聚物的水溶液体系进行了分子动力学的研究,分别模拟了300 K时的伸展链、310 K时的伸展链以及紧缩链与水构成的体系,对溶液中PDEA周围溶剂水分子的分布情况以及水分子形成氢键的情况进行了统计,结果表明在PDEA周围的水产生了比本体水更有序的结构,形成了更多的氢键,这种有序结构维持到第二水合层甚至更远.发生相分离后,PDEA与水分子形成的氢键大部分未被破坏,水合层中每个水分子形成的氢键数也没有明显变化,但水合层(形成有序结构的水分子)内水分子数目的减少使得总的氢键数目减少,从而造成体系能量增加及熵增加.同时还研究了聚合物及水分子的自扩散系数,表明PDEA影响周围水分子结构的同时,对水的动力学性质也产生了很大影响.     

溶液的临界现象

自然界中大量物理体系的相变中存在着临界现象.距今120多年前,人们在流体气-液相变的研究中第一次发现了临界态(称为气-液临界点)的存在.1895年,Pierre Curie 在测量镍的磁性状态方程时观察到铁磁体在某一特征温度(后来称为居里点)以下会产生宏观磁矩.Curie 发现在居里点平均磁矩趋于零的方式与二氧化碳在气-液临界点附近气液二相的密度差     

微乳液体系中过硫酸钾氧化碘离子的动力学研究

分别在不同盐浓度的自由水和不同液滴尺寸的微乳液中测量了过硫酸钾氧化碘 离子的化学反应速率常数，获得微乳液不核中水的活度，探讨了水的活度及体系中 离子强度与反应速率的关系，发现当表面活性剂与水的摩尔比R≤20时，水的活度 随微反应器尺寸减小而快速下降。     

AOT/异辛烷/水微乳液中结晶紫与AOT相互作用的热力学研究

用紫外-可见分光光度法在不同温度下测定了结晶紫(CV)在双-2-乙基己基硫代琥珀酸钠(气溶胶OT或AOT)为表面活性剂的W/O微乳液中的吸光度. 根据结晶紫和AOT在微乳液水滴界面缔合的模型对实验数据进行处理, 结果表明, 随着微乳液中水与AOT的摩尔比w的减小和温度的升高, 结晶紫缔合度增大, 根据不同温度下的缔合平衡常数计算了反应的热力学函数, Δ_rG_m, Δ_rH_m和Δ_rS_m     

分光光度法测N-甲基吡咯烷酮与某些C8芳烃的分子络合常数

用分光光度法以正己烷、环己烷作稀释剂在紫外区测定N-甲基吡咯烷酮与苯乙烯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的1:4络合常数K_c,此常数可用以定性地表示弱化学作用的强度。     

水＋甲酰胺＋环己烷＋二乙二醇丁醚拟三元系的三临界现象

用改进的体积法研究了拟三元体系水＋甲酰胺＋环己烷＋二乙二醇丁醚的三临界现象. 以水+甲酰胺作为拟“纯组分”，通过控制甲酰胺在拟“纯组分”中的质量分数w，逐渐向三临界点逼近，当w从0增加到0.206时，三相区范围ΔT从1.500 ℃减小到0.228 ℃. 由实验数据得到体系的临界质量分数w=0.286±0.003，临界温度为（54.8±0.7） ℃. 实验发现平均温度下三相区三角形的水-油边与三角坐标中的水-油边几乎平行，而且三相区三角形水-油边的边长及其对应的高与ΔT的指数关系符合三临界的经典理论.