无金属催化快速合成2-芳酰氨基萘并[1,2-d]噻唑

报道了在室温条件下,二醋酸碘苯促进3-[1-(4-取代萘基)]-1-芳酰基硫脲自身关环得到一系列2-芳酰氨基萘并[1,2-d]噻唑衍生物.该方法具有反应条件温和,反应迅速,操作简单,原子利用率高,无需金属催化以及底物范围广等优点.该方法也为萘并[1,2-d]噻唑衍生物的合成提供了新的高效途径.     

一种新的萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法

报道了一种在醋酸锰(III)作用下,3-(2-萘基)-1-取代酰基硫脲自身发生环化反应,高效合成萘并[2,1-d]噻唑类化合物的新方法.该方法具有操作简便、原子利用率高、对环境友好以及试剂价廉易得等优点.     

La(ClO4)3-BAPOAP-H2O(30 ℃)三元体系的相平衡和Ln2(BAPOAP)3(ClO4)6的合成与表征

安替比林 ( AP)衍生物可用于稀土的分析测定及协同萃取[1] ,安替比林稀土配合物的合成 [2 ] 及其发光性质和磁学性质等 [3,4 ]的研究已有报道 .在对具有芳基侧链的 4- (邻氯苯甲酰基 )氨基安替比林 [5]、4- (对氯苯甲酰基 )氨基安替比林 [6] 及长链桥联的 N ,N -二安替比林 - 1 ,6-己二酰二胺[7,8] 等与稀土盐相互作用进行研究的基础上 ,本文对短链桥联的 N,N -二安替比林乙二酰二胺与镧系高氯酸盐在水溶液中全浓度范围内的相互作用进行了研究 .1　实验部分1 .1　试剂及仪器　L a( Cl O4 ) 3· 8H2 O用 La2 O3( 99.9% )和 1∶ 1高氯…     

2-氨基-4-噻唑啉酮的高效合成和晶体结构

研究了室温下一锅法高效合成2-氨基-4-噻唑啉酮的绿色方法.在[Bmim]SCN体系中,硫氰酸根取代氯乙酸乙酯中的氯可得到2-硫氰酸根乙酸乙酯.而后,在醋酸催化下,通过各种胺对2-硫氰酸根乙酸乙酯的亲核进攻以及中间产物S-烃基异硫脲的关环反应,以较高的产率合成得到2-氨基-4-噻唑啉酮.功能化离子液体[Bmim]SCN...     

N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酰胺衍生物的合成和 生物活性测定

以5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氯和丙氨酸为起始原料, 通过非均相法得到N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酸, 再与10种不同取代苯胺反应, 通过N,N’-二环己基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)偶合法设计合成了10个未见文献报道的N-(5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基)丙氨酰胺类衍生物4a～4j. 通过元素分析, 1H NMR, IR 和MS确定化合物的结构, 初步生物活性测试表明标题化合物具有一定的除草活性.     

4-(N-甲酰基-N′-邻氯苯基硫脲)-N-邻氯苯基苯氧乙酰胺的核磁共振研究

在超声波辐射下,以PEG-400为固-液相转移催化剂,用邻氯苯胺与双酰基异硫氰酸酯反应,合成出了一种新的化合物——4-(N-甲酰基-N′-邻氯苯基硫脲)-N-邻氯苯基苯氧乙酰胺。实验中观察到了取代和加成反应的竞争。利用元素分析,1H、13C、APT及二维核磁共振技术确定了所合成的新化合物的结构。给出了该化合物的化学位移数据。所得的结果对这类化合物的结构解析很有价值。     

盐酸普拉克索关键中间体的合成

以1,4-二氧杂螺[4.5]癸-8-酮(2)为起始原料,经三甲基硅烯醚化、碘代反应、酸化后所得的产物,与硫脲发生环合、水解后制得2-氨基-6-氧代-4,5,6,7-氢苯并[1,2-d]噻唑(5,经氨化还原反应合成了2,6-二氨基-4,5,6,7-四氢苯并[1,2-d]噻唑(6)。5和6两种关键中间体的总收率分别为86%和71%,其结构经MS、¹H NMR和¹³C NMR确证,探索了合成盐酸普拉克索的两种关键中间体方法和工艺的影响因素。     

2,6-二（对氨基苯）苯并[1,2-d;5,4-d']二噁唑的合成和纯化

1,2,3-三氯苯经过硝化、水解、催化加氢、缩合等四步反应，合成了2,6-二（ 对氨基苯）苯并[1,2-d;5,4-d']二噁唑，总产率为70%。同时，研究了一种有效的? 亟峋?,6-二（对氨基苯）苯并[1,2-d;5,4-d']二噁唑的方法。与其他方法相比， 该法原料便宜易得，产物可作为聚合反应的单体原料。     

保护的几丁寡糖及结构类似物的合成：复杂氨基寡糖合成的通用方法

建立了逐步合成具有重要生物活性的2-脱氧-2-氨基葡萄糖寡糖链的通用方法。采用邻苯二甲酰基保护氨基、硫代苯基为还原末端的离去基团,以氨基葡萄糖为起始原料,几种保护的几丁寡糖及结构类似物被合成：3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→4）-（3-O-乙酰基-6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）-b-D-吡喃葡萄糖甲苷（4）、3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→4）-（3-O-乙酰基-6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖）-（1→4）-（3-O-乙酰基-6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）-b-D-吡喃葡萄糖甲苷（6）、3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→3）-（4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）-b-D-吡喃葡萄糖甲苷（8）、3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→3）-（4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖）- （1→3）-（4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）- b-D-吡喃葡萄糖甲苷（10）。所合成化合物通过核磁共振和质谱分析确证了其化学结构。     

ESI-MS研究N-苯甲酰基-脱氢枞胺衍生物与血管紧张肽Ⅲ的相互作用

采用电喷雾质谱法,考察了4种最新合成的N-苯甲酰基-脱氢枞胺衍生物（NBDD）——N-苯甲酰基-脱氢枞胺(NBD),N-邻氯苯甲酰基-脱氢枞胺(NClBD),N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮(NBDO),N-邻氯苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮(NClBDO)与具有重要生理作用的血管紧张肽Ⅲ（AngⅢ）的相互作用。结果表明,这4种化合物与AngⅢ以不同的摩尔比 (1:1,3:1,5:1)混合时,均可形成非共价复合物,并主要形成+2价复合物离子。对4种NBDD:AngⅢ为1:1的+2价复合物离子[NBDD-AngⅢ+2H]2+进行了2级质谱分析,并根据相对碰撞能的大小,比较了这4种复合物离子的稳定性。对NBDD:AngⅢ为2:1的+2价复合物离子[(NBDD)2-AngⅢ+2H]2+进行了2级和3级质谱分析,并探讨了(NBDD)2-AngⅢ复合物中NBDD分子与AngⅢ的结合方式。     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.     

Acid hydrolysis of carboxymethylcellulose of low degree of substitution

Cotton cellulose was swollen in a sodium hydroxide solution and carboxymethylated by a two-bath method for different periods of time for each process. The kinetics of acid hydrolysis and the crystallinity of the swollen and carboxymethylated samples were measured. The proportion of broken bonds, rate constants for hydrolysis, and permeability of cellulose to hydrolyzing agents were calculated. The susceptibility of glycosidic linkages to acid hydrolysis was improved by carboxymethylation more than by swelling in alkali. The increased accessibility of carboxymethylcellulose to acid was regarded as a consequence of increased intra-and intercrystalline swelling and of the glycosidic bonds' weakness caused by the electron-attracting carboxymethyl group on the C-6 position.     

恶臭嗅辨实验室建设探讨

针对恶臭测试的环境影响问题,提出了解决的实例方案,并对方案的要点及优缺点进行讨论,此方案在实际操作中具有较好的效果。     

Estimation of Kinetic Parameters of Thermal Oxidation of Ilmenite

The aim of the presented work was the investigation of thermal oxidation of ilmenite in static air atmosphere. The investigations were carried out by use of a derivatograph (MOM, Hungary). The changes of crystallographic structure of investigated samples were identified by X-ray diffractometry on Philips PW-1710 diffractometer. In temperature above 500°C appears structure of hematite Fe₂O₃. On the basis of the thermogravimetric measurements, the contracting area and contracting volume models were found as the best fitting experimental data. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

Mechanism of action of base-catalyzed oxygenation of phenol derivatives

Cyclopropyl derivative of 2,6-di-tert-butylphenol is synthesized as a probe to investigate the mechanism of base-catalyzed autooxidation of phenol derivatives. Our study indicates that one electron reduction of molecular oxygen from phenolate gives phenoxyl radical 3, a key intermediate of autooxidation. The coupling of phenoxyl radical and superoxide radical gives peroxylate anion 4 and produces the final epoxy alcohol adduct 6.     

氯氧化镁生成热的研究

用氧化镁氯化镁水溶液制备了8水合氯氧化镁[nMg(OH)2·MgCl2·8H2O], 并测定了其在盐酸中的溶解热, 实验结果表明, 氯氧化镁溶解热与n值呈线性关系, 根据溶解热求出5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O的生成热分别为-7727.1和5888.1kJ·mol^1^-。     

化学计量中不确定度评定研究进展

测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性的参数。本文针对化学计量不确定度评定基础模型仅适用于线性模型、概率分布为正态分布或缩放位移t分布等局限,介绍了近年来不确定度评定的研究热点:蒙特卡罗方法(Monte Carlo Method,MCM),不确定度评定的来源、评定概念、评估方法及其发展过程,扩大了测量不确定度评定与表示的适用范围。     

微量钙的测定方法研究进展

介绍了1995-2006年期间测定微量和痕量钙的方法,如电感耦合等离子体-原子发射光谱法、原子吸收光谱法以及离子色谱法等的工作原理和特点,并说明了其测定微量钙的应用领域。并对微量钙的测定技术进行了展望(引用文献55篇)。     

Stages of thermal decomposition of sodium oxo-salts of sulphur

Thermal behaviour of sodium oxo-salts of sulphur: Na₂SO₄, Na₂S₂O₇, Na₂S₂O₆, Na₂SO₃, Na₂S₂O₅, Na₂S₂O₄, Na₂S₂O₃, Na₂S₃O₆ and of sulphides Na₂S and Na₂S₂ was studied on heating up to 1000°C. The experiments were performed with anhydrous compounds obtained from commercial products by recrystallisation and dehydration. The stage mechanisms of decomposition of anionic sub-lattices of the salts have been proposed basing on the Górski’s morphological classification of simple species. The thermal stability and the stage decomposition mechanisms were correlated with the structure and the potential chemical properties of the salt anions. The thermal decomposition processes were studied by means of thermal analysis, and the decomposition products were identified by means of X-ray phase analysis.