动力学光度法测定食品中痕量甲醛

基于酸性介质中甲醛抑制KBrO3氧化碱性品红的褪色反应,建立了阻抑动力学光度法测定痕量甲醛的新方法.利用固定时间法优化了试剂浓度、反应时间和反应温度.在所选择的实验条件下,方法的线性范围为0.08～1.0 mg·L-1,检出限为0.015 mg·L-1.该方法用于水发食品中甲醛含量的测定,并进行了加标回收试验,回收率在93%～105%之间.     

阻抑动力学光度法测定环境水样中苯胺

基于在乙酸-乙酸钠缓冲溶液介质中,痕量苯胺能灵敏地阻抑过氧化氢氧化溴甲酚绿褪色。研究了该阻抑褪色反应的最佳条件及动力学参数,建立了测定痕量苯胺的方法。该法的线性范围为0~45.0μg.L-1,检出限为4.30μg.L-1。用于环境水样中痕量苯胺的测定,结果的RSD值在2.35%~3.78%之间,回收率在95.8%~103.6%。     

阻抑动力学分光光度法测定微量碘

基于在稀磷酸介质中,痕量碘离子对亚硝酸根催化溴酸钾氧化甲基红的的阻抑作用,提出了测定痕量碘离子的阻抑动力学分光光度分析的方法.测定碘离子的线性范围在0.66 mg·L-1以内,检出限(3Sb/K)为7.5×10-6g·L-1.用于海带及食盐中微量碘的测定,测定结果的相对标准偏差(n=6)在1.4%～2.2%之间,测得方法的回收率为99.7%～100.1%.     

阻抑动力学光度法测定痕量钌

在硫酸介质中,钌(Ⅲ)对高碘酸钾氧化甲基绿褪色反应具有显著的阻抑作用,从而提出了一种阻抑动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)的方法。优化的试验条件如下:①0.01mol.L-1高碘酸钾溶液用量为1.40mL;②1×10-3 mol.L-1甲基绿溶液用量1.50mL;③反应温度为80℃;④反应时间为10min。钌(Ⅲ)的质量浓度在0.04～64μg.L-1范围内与ΔA呈线性关系,检出限(3s/k)为8.5ng.L-1。方法用于活性炭和分子筛中痕量钌(Ⅲ)的测定,测定值的相对标准偏差在1.6%～2.2%之间,加标回收率在98.6%～100%之间。     

阻抑动力学光度法测定环境水中痕量砷

在1.0 mol·L-1乙酸介质中,银(Ⅰ)对过硫酸钾氧化罗丹明B的褪色反应具有强的催化作用,砷(Ⅴ)对上述指示反应具有灵敏的阻抑作用,从而建立了一种阻抑动力学光度法测定砷的方法.对酸介质的种类和酸度、试剂用量、反应温度、反应时间、稳定时间和共存离子的干扰等进行了试验并予以优化.试验结果表明:在554 nm最大吸收波长处,砷(Ⅴ)的质量浓度在80μg·L-1以内,lg(A0/A)与砷的质量浓度呈线性关系,检出限(3S/N)为1.23×10-6g·L-1.方法用于环境水中痕量砷(Ⅴ)的测定,测得方法的回收率在95.5%～102.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=9)在0.9H～3.9%之间.     

胶束增敏阻抑动力学光度法测定痕量水杨酸

基于在H2SO4介质中,溴化十六烷基吡啶(CPB)对于KBrO3氧化曙红Y褪色反应的增敏作用和水杨酸对此反应的阻抑作用。建立了阻抑动力学光度法测定痕量水杨酸的新方法。研究了该反应的最适宜的条件和动力学参数。方法的表观摩尔吸光系数为3.79×105L.mol-1.cm-1,线性范围为:0.040~0.50mg/L,检出限为0.020 mg/L。方法用于复方苯甲酸搽剂中水杨酸的测定。对阻抑褪色反应的机理进行了探讨。     

柠檬酸-罗丹明B体系阻抑动力学光度法测定痕量钴(Ⅱ)

催化动力学光度法以其灵敏高、检出限低,受到人们广泛重视.催化动力学光度法常用分析方法［1］有催化氧化动力学光度法、催化还原动力学光度法、催化荧光光度法、阻抑动力学光度法等.催化动力学光度法其检测限都在 ng·mL-1级,通常用于痕量分析,尤其适用于痕量金属离子测定.催化氧化动力学光度法测定痕量钴已有报道［2-5］,而阻抑动力学光度法测定痕量钴报道较少［6,7］.本文研究发现,在NH3·H2O-NH4Cl （pH=9.5）缓冲介质中柠檬酸对双氧水氧化罗丹明B的褪色反应具有阻抑作用,加入钴(Ⅱ)离子后,阻抑作用明显加强,且阻抑作用与加入的钴（Ⅱ）离子浓度成正比.据此建立了利用钴(Ⅱ)-柠檬酸对双氧水氧化罗丹明B褪色反应的催化阻抑动力学光度法来测量痕量钴的方法.该方法用于VB12药品针剂中痕量钴的测定获得较为满意的结果.     

阻抑-褪色光度法测定痕量间苯二酚

在NH3 NH4Cl介质中 ,间苯二酚能阻抑Fe(Ⅲ )为催化剂 ,邻菲罗啉为活化剂的过氧化氢氧化甲酚红的褪色反应。研究了该反应的最佳条件和动力学参数。建立了一种测定痕量间苯二酚的新方法。方法检出限为 3 5× 1 0 - 4 g·L- 1 ,测定范围为 0 .30mg/L～ 7.0mg/L ,方法可用于废水中间苯二酚的测定     

阻抑动力学光度法测定水中2,4-二甲基苯酚

在磷酸介质中,钌对过氧化氢氧化碱性品红的褪色反应具有强的催化作用,2,4-二甲基苯酚对上述指示反应具有灵敏的阻抑作用,从而提出了一种阻抑动力学光度法测定水中痕量2,4-二甲基苯酚的方法。优化的试验条件如下:①2.0×10-4mol.L-1碱性品红溶液加入量为0.5 mL;②0.1 mol.L-1磷酸溶液加入量为1.2 mL;③过氧化氢(1+99)溶液加入量为0.5 mL;④4.0 mg.L-1钌(Ⅲ)溶液加入量为1.8 mL;⑤反应温度为100℃;⑥反应时间为10 min。2,4-二甲基苯酚的质量浓度在8.0 mg.L-1范围以内与ΔA呈线性关系,检出限(3σ)为3.49×10-4mg.L-1。方法用于环境水样中2,4-二甲基苯酚的测定,测定值的相对标准偏差(n=5)小于6.0%,加标回收率在81.4%～106.3%之间。     

催化光度法测定痕量钒——钒(Ⅴ)-溴甲酚紫-过氧化氢体系

催化光度法测定钒已有报道[1～3],在0.45 mol·L-1磷酸介质及加热条件下,过氧化氢氧化溴甲酚紫褪色反应非常缓慢,而痕量钒对此反应具有较高的催化活性,且在一定浓度范围内,钒量与褪色反应程度呈线性关系,据此可建立测定痕量钒的方法.方法的检出限为1.9×10-6g·L-1,测定范围为0.003～1.8 mg·L-1.方法操作简便,重现性好,用于钢样中痕量钒的测定,结果满意.     

利用手持技术改进测定乙醇分子结构实验

利用压强传感器代替排水集气法,改进测定乙醇分子结构实验的仪器装置,并探索最佳反应条件。另外,设计两个空白实验,结合压强变化曲线对实验误差进行相关讨论。     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

Calculation of enthalpies of hydrogenation of hydrocarbons

Sets of hydrogen molecule equivalents have been developed which permit the calculation of hydrogenation of different types of carbon-carbon bonds from ab initio total energies (3-21G and 6-31G* basis sets, and, to a more limited extent, for MP2/6-31G* data) of reactants and products. The calculated enthalpies of hydrogenation are in good agreement with experiment for unstrained molecules, with average errors on the order of 2 kcal/mol. The 6-31G* equivalents allow the enthalpies for strained molecules to be calculated accurately, but the 3-21G equivalents do not. The equivalents for both basis sets have been tested by calculating the enthalpies of hydrogenation of carbon-carbon bonds in nitrogen- and oxygen-containing organic molecules, free radicals, and classical carbocations. The results are in good agreement with experiment in most cases.     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Academy of Sciences of the USSR. Translated from Khimiya Prirodynkh Soedinenii, No. 6, pp. 812–816, November–December, 1988.     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.     

光谱仪测试范围的扩展

由于石化行业的生产需要，其材质的使用具有多样性和广泛性，经常会出现顾客委托的测试样品的一个或几个元素跨越光谱仪现有测试程序测量范围的情况。本法通过对光谱仪测试原理的认识，根据光谱仪的测试能力及标样的采集，实现了一个或几个元素测量范围的扩展，并对其测量的影响因素进行了研究。     

物质分配系数的测定实验改进

实验教学目的是从解决实际问题出发,以实验技术训练和实验设计思想培养为目标。介绍了将单一的物质分配系数测定实验改进为综合实验,提高了实验效果及实验资源利用率。     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.