5,9,14,18,23,27,32,36-八烷氧基2,3-萘酞菁镍(Ⅱ)的结构与光谱性质关系的研究

测定了一组八烷氧基萘酞菁镍（Ⅱ）配合物Ni（Ⅱ）（RO）8NPC（R＝C4H9，C8H17，C12H25，NPC＝C48H16N8）在5种有机溶剂（Py、DMSO、DMF、CH2Cl2、C6H12）中的电子吸收光谱和荧光光谱，研究了这些配合物的结构与光谱的关系。结果表明该系列RO取代萘酞菁镍（Ⅱ）配合物的Q带吸收光谱比无取代的红移75nm左右，荧光光谱屯相应红移50～80nm，而溶剂对其影响不大。     

萘酞菁硅配合物的合成及激发态性质研究

本文合成了3种轴向配位的萘酞菁硅配合物(NcSiR₂，R=Cl、OH、OCH₃)，研究了3种萘酞菁配合物激发态性质，研究结果表明，随着轴向取代基推电子能力的逐渐增强，激发单线态寿命和激发三线态寿命逐渐缩短，产生单线态氧的能力逐渐下降。     

不同代硝基芳基苄醚树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁光物理性质的比较

在二氯硅酞菁轴向位置引入硝基芳基苄醚树枝配体是一种减少酞菁配合物聚集体形成,提高其光动力活性的有效方法。本文采用UV/Vis、稳态和瞬态荧光光谱法比较了1-3代硝基芳基苄醚树枝配体轴向取代硅(Ⅳ)酞菁的光物理性质。研究结果表明,随着轴向树枝配体代数的增加,Q带最大吸收峰强度增大,酞菁核荧光强度增强,荧光量子产率降低,荧光寿命增长。研究结果将为开发轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物作为新型光敏剂提供重要的理论依据。     

几种萘酞菁硅配合物的光动力效应的研究

研究了7种轴向配位的萘酞菁硅配合物的激发态性质、产生单重态氧的能力及对几种氨基酸的光敏氧化能力.研究表明,对于相同浓度的不同配合物来说,随着轴向配位基团推电子能力的逐渐增强,激发三重态寿命降低,产生单重态氧的能力逐渐下降,而产生单重态氧的能力是光敏氧化氨基酸反应速率的决定因素,因此,其光敏氧化氨基酸的一级反应速率常数逐渐减小.     

八烷氧基2,3-萘酞菁锌(Ⅱ)的合成及荧光光谱研究

采用在强有机碱１，８－二氮杂双环［５，４，０］＋－－７烯（简称ＤＢＵ）存在下的醇溶剂中，由“分子碎片”与锌盐通过模板反应的新方法合成了一组八烷氧基２，３－萘酞菁锌配合物（Ｚｎ（ＲＯ）８ＮＰｃ，其中Ｒ＝Ｃ４Ｈ９、Ｃ８Ｈ１７、Ｃ１２Ｈ２５，ＮＰｃ＝Ｃ４８Ｈ１６Ｎ８）。产物进行了元素分析和红外光谱分析，并研究了它们在不同溶剂中的荧光光谱。     

吡啶和甲醇配位的八-α-丁氧基酞菁钴的合成与晶体结构

用X射线衍射测定了吡啶和甲醇轴向配位的1, 4, 8, 11, 15, 18, 22, 25-八丁氧基酞菁钴(即八-α-丁氧基酞菁钴){[(n-BuO)₈Pc]Co(Py)(MeOH)}(1)的晶体结构. 该晶体属单斜晶系, 空间群为P2₁/n, a = 1.06482(4), b = 3.5487(2), c = 1.79428(9) nm, β = 103.246(2)°, Z = 4, V = 6.5792(5) nm³, μ = 0.325 mm^-1. 结果表明, 配合物的酞菁环骨架基本保持与无取代酞菁相似的平面构型, 与带有同样取代基但无轴向配位的1, 4, 8, 11, 15, 18, 22, 25-八丁氧基酞菁铜{[(n-BuO)₈Pc]Cu}(2)的酞菁环骨架的马鞍状构型比较显著不同. 在(1)的结构中, 取代基丁氧基略为偏离环平面, 环上下分别由吡啶和甲醇与Co原子从轴向配位. 此外, 分子在a轴方向上形成一维分子链, 链中相邻酞菁分子环骨架间以一个苯环相互重叠, 重叠平面间距0.3565 nm.     

四溴2,3-萘酞菁锌(Ⅱ)的合成及非线性光限幅特性

四溴萘酞菁锌;四溴2;3-萘酞菁锌(Ⅱ)的合成及非线性光限幅特性     

八烷氧基萘酞菁锌的激发三重态性质及光动力抗癌活性

采用激光闪光光解技术测定了系列八烷氧基萘酞菁锌配合物ZnNc(OR)8(R=C4H9,C8H17,C12H25)激发三重态的寿命,研究了该系列化合物光敏化产生单重态氧的能力和对HL60癌细胞的光动力活性,并探讨了它们作为光敏剂在肿瘤光动力治疗中的光敏反应机制。     

八烷氧基2，3-萘酞菁锌(Ⅱ)的合成及荧光光谱研究

采用在强有机碱1，8-二氮杂双环［5,4,0］+--7烯(简称DBU)存在下的醇溶剂中，由“分子碎片”与锌盐通过模板反应的新方法合成了一组八烷氧基2，3-萘酞菁锌配合物(Zn(RO)_{8NPc, 其中R=C4H9、 C8H17、C12H25, NPc=C48H16N8)。产物进行了元素分析和红外光谱分析}     

八烷氧基萘酞菁锌的激发三重态性质及光动力抗癌活性

采用激光闪光光解技术测定了系列八烷氧基萘酞菁锌配合物ZnNc(OR)8(R=C4H9,C8H17,C12H25)激发三重态的寿命,研究了该系列化合物光敏化产生单重态氧的能力和对HL60癌细胞的光动力活性,并探讨了它们作为光敏剂在肿瘤光动力治疗中的光敏反应机制。     

四氯乙烯光解活泼自由基及其与烃或醇的夺氢反应的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)与ESR相结合的方法研究了四氯乙烯光解活泼自由基及其与烃或醇的夺氢反应, 结果表明:1. Cl_2C=CCl_2光解首先产生Cl_2C=CCl及Cl, 而又可进一步加成为Cl_2C-CCl_3.2. 对于CH_3(CH_2)_nOH(n=3,7)及(CH_3)_2CH(CH_2)_nOH(n=1,2)而言, Cl_2C=CCl(或Cl)分别夺取其α-碳及叔碳上的氢, 以形成CH_3(CH_2)_(n-1)CHOH及(CH_3)_2C(CH_2)_nOH, 并为ND所捕获。3. Cl_2C=CCl(或Cl)分别夺取CH_3(CH_2)_nCH3(n=3,4,5,6), C_6H_5-CH_2CH_3及(CH_3)_2CH(CH_2)_nCH_3(n=1,4), (C_2H_5)_2CHCH_3, C_6H_5CH(CH_3)_2中亚甲基及叔碳上的氢, 以形成CH_3(CH_2)_mCH(CH_2)_(n-m-1)CH_3, C_6H_5CHCH_3及(CH_3)_2C(CH_2)_nCH_3, (C_2H_5)_2CCH_3, C_6H_5C(CH_3)_2.     

利用激光诱导荧光技术研究Ca(1S0)与氯代乙烷的反应

The internal state distributions of nascent CaCl formed in the reactions Ca + (1,1) and (1,2) C_2H_4Cl_2、(1,1,2) C_2H_2Cl_3, (1,1,2,2) C_2H_2Cl_4 have been studied by means of the laser induced fluorescence (LIF) in the beam-gas apparatus. The results showed that the vibrational distributions of the CaCl products from Ca+ (1, 1) C_2H_4Cl_2. (1,1,2,2) C_2H_2Cl_4 are similar to vibrational distributions of the CaCl products from Ca + CH_2Cl_2、CHCl_3, respectively. However, the vibrational distribution of the CaCl product from Ca+(1,1,2) C_2H_3Cl_3 is equivalent to the combination of that from Ca+(1,2) C_2H_4Cl_2 and Ca+(1,1,2,2) C_2H_2Cl_4. No LIF signal has been found in the reaction Ca+(1,1) C_2H_4Cl_2.     

(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF(Ln=Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯生成(C_5H_5)_3Ln·THF的新反应

研究了(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF (Ln = Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C_5H_5)_3Ln·THF的新反应。反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征。产 物(C_5H_5)_3Ln·THF的特征结构参数,如五元碳环的碳原子与中心金属的平均距 离,五元碳环质心与中心金属距离,配位的四氢呋喃氧原子与中心金属距离,由于 “镧系收缩现象”,随着中心原子序数的增加而减小。     

双氮桥式配体双核铑(d7—d7)络合物与氯代烃光化学氧化反应的研究

本文首次报导了双氮桥式配体双铑(d~-—d~7)络合物Rh_2L_4在可见光辐照下与氯代烃发生光化学反应。四种络合物的量子产率皆具有波长依赖性并与溶剂和轴向配体的性质有关。光化学反应产物经快速原子质谱和闪光光解法鉴定。另外, 将光化学反应产物和电解产物进行了ESR和循环伏安法的对比测定。结果表明, 标题络合物与氯代烃发生不可逆的一电子光诱导转移反应, 生成Rh_2L_4Cl。     

Synthesis and Crystal Structure of Neodymium Complex ［Nd（C_6H_4OHCHNC_2H_4NCHC_6H_4OH）（NO_3）_3（CH_3SOCH_3）］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＮｅｏｄｙｍｉｕｍＣｏｍｐｌｅｘ［Ｎｄ（Ｃ_６Ｈ_４ＯＨＣＨＮＣ_２Ｈ_４ＮＣＨＣ_６Ｈ_４ＯＨ）（ＮＯ_３）_３（ＣＨ_３ＳＯＣＨ_３）］ＺＨＡＮＧＭｉｎ；ＫＯＮＧＦａｎ－Ｒｏｎｇ；ＺＨＵＨｕｉ－Ｊ...     

二元羧酸二(二茂镱)的合成

本文报道了五个新的二元羧酸二(二茂镱)的合成:(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(1),CH_2(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(2),(CH_2COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(3),o-C_6H_4(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(4),p-C_6H_4(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(5),并考察了它们对空气的稳定性。     

NEW CATALYTIC SYSTEMS FOR THE FIXATION OF CO2 Ⅲ.INFLUENCE OF ADDITIVES AND REACTION MEDIUM ON THE COPOLYMERIZATION OF CARBON DIOXIDE-EPICHLOROHYDRIN IN THE PRESENCE OF Nd (P204)3-Al(i-Bu)3*

Copolymerization of carbon dioxide with epichlorohydrin was successfully carried out by usingNd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3 as catalyst (P_(204))=(RO)_2 POO--,R=CH_3 (CH_2),CH(C_2H_5) CH_2--). Addi-tion of carbonyl compounds into the catalyst decreased the carbon dioxide content of the copoly-mer to some extent. Compared to nonpolar solvents, ethereal and moderate polar solvents werefavourable to obtaining higher carbon dioxide content copolymer. The coincidence of these resultswith the assumed copolymerization scheme clearly indicated that the copolymerization proceeds via coordinate anionic mechanism.     

二维网状结构双核配合物[Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO的合成、热分解及晶体结构

以2-羰基丙酸水杨酰腙(C_(10)H_(10)N_2O_4)作为配体与碳酸钙在水中反应， 在DMF(N,N'-二甲基甲酰胺)和DMSO（二甲基亚砚）的混合溶剂中培养了单晶，其组 成为 [Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO [C_(10)H_8N_2O~2- _4为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子]。测字了单晶的结构，该单晶为黄色，属单斜晶 系，空间群为P2(1)/C，晶胞参数a=1.0634(3)nm, b=1.7035(5)nm, c=1.2183(3) nm, β=106.180(5)°, V=2.1192(10)nm!, Dc=1.412Mg·m~(-3), Z=2, F(000) =944, μ=0.534m~(-1)，GOF=0.867。所测单晶是以2-卷曲在丙酸水杨酰腙羧基上 的一个氧原子作为桥联的双核钙（II）配合物，两个Ca~(2+)均处于五角双锥的七 配位环境中，锥底为配体2-羰基丙酸水杨酰腙中的三个配位原子，以及另一2-羰基 丙酸水杨酰腙羧基上的桥联氧原子和一个水分子的配位氧原子，锥顶为一配位水和 一想位的DMSO分子，即溶剂DMSO也参也了配位，从晶胞结构看，晶体中除配位的 DMSO分子外，还有自由的DMSO溶剂分子，它们与配位水以氢键连接存在于晶格之中 ，在空间形成的二维网状结构。通过TG-DTG还测定了配合物的热稳定性。     

氟化钾催化含氢烷氧基硅烷的歧化反应

氟化钾催化含氢烷氧基硅烷的歧化反应张增佑，尚坚，周秀中（南开大学元素有机化学研究所化学系，天津，５０００７１）关键词歧化反应，氟化物，催化，烷氧基硅烷早在７０年代初期Ａｋｌｉｒｅｍ［１］就报道了氟化物可催化硅氢化物醇解。关于氟化物活化Ｓｉ—Ｈ键的实质...     

Structures that should be Described in Higher-Symmetry, Centrosymmetric Space Groups. Part 2. The Structures of [Ni(C_5H_4NO-2-CH=N-CH_2CH_2-N=CH-2-C_5H_4NO)(H_2O)_2]- (ClO_4)_2, {Ni[C_5H_4NO-2-CH=N-CH(CH_3)CH_2-N=CH-2- C_5H_4NO](H_2O)_2}

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＳｅｖｅｒａｌｉｎｃｏｒｒｅｃｔｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅ ａｓｓｉｇｎｅｄｂｙｍａｋｉｎｇｕｓｅｏｆｓｉｍｕｌａｔｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆａｃｔｏｒｓ;ｈｏｗｅｖｅｒ,ｔｈｅｃｒｕｘｏｆｔｈｉｓｏｒａｎｙｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｒｅｖｉｓｉｏｎｉｓｔｈｅａｃｃｕｒａｔｅｒｅｐｏｒｔｉｎｇｏｆｔｈｅｓｐａｃｅｇｒｏｕｐａｎｄａｔｏｍｉｃｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓｏｆｔｈｅｉｎｃｏｒｒｅｃｔｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｉｎｃｅｔｈｅｔｒｕｅｓｔｒｕｃ…