三乙醇胺还原光波法制备金纳米溶胶及其光谱分析

以三乙醇胺为还原剂,乙二醇溶液为反应溶液,在红外光波条件下制备了稳定性较好的金纳米溶胶。并对新制成的金纳米粒子的紫外可见吸收、共振瑞利散射(RRS)、表面增强拉曼散射(SERS)对其进行了研究。     

镉(Ⅱ)的共振散射光谱研究及应用

由于镉在环境中具有高毒性和生物蓄积性,对人体和环境会产生巨大的危害,因而测定其在环境中的浓度是十分必要的。本研究基于镉（Ⅱ）-蛋白质-刚果红体系的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱建立了测定环境水样中微量镉（Ⅱ）的新方法。在pH=4的BR缓冲溶液中,镉（Ⅱ）与牛血清白蛋白溶液及刚果红溶液反应生成三元离子缔合络合物,使该体系中的共振瑞利散射（RRS）、二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）信号明显增强,其最大散射波长分别位于波长560 nm（RRS）、690 nm（SOS）和352 nm（FDS）处。在优化的实验条件下,ΔI与镉（Ⅱ）浓度在一定范围内呈现良好的线性关系,检出限分别为0.31 μg/L（RRS）、0.29 μg/L（SOS）、0.34 μg/L（FDS）。将该方法用于实验室废水、涪江河水和农夫山泉中镉（Ⅱ）的测定,水样中镉（Ⅱ）的回收率在93.2%~107.7%之间,相对标准偏差在0.8%~3.1%之间,取得了较理想的结果。     

液相纳米硒微粒的性质及其共振瑞利散射光谱研究

常温常压下,在0.24 mol·L-1的盐酸介质中,二氧化硒与过量的抗坏血酸(Vc)作用,生成单质硒Se(0),获得含有纳米硒微粒的均匀溶液;采用透射电镜和激光散射技术,测出Se(0)以26～243 nm的球形聚集状态存在,并在470 nm处有最强的共振瑞利散射(RRS),在入射波长2倍和1/2处分别有二级散射(SOS)和倍频散射(MFS),其共振瑞利散射强度ΔI₄₇₀与Se(Ⅳ)的浓度在2.82×10-9～5.64×10-6 g·mL-1范围内呈线性关系,相关系数为0.997。     

维多利亚蓝B共振瑞利散射光谱法测定透明质酸钠

在pH3-4.5的HAc-Ac-酸性介质中,维多利亚蓝B与透明质酸钠作用形成结合产物时将导致溶液共振瑞利散射(RRS)大大增强并产生新的RRS光谱,其最大散射峰位于285.5nm处。透明质酸钠在0-5mg/L范围内与RRS强度成正比。据此,建立了一种新的测定透明质酸钠的分析法。该法具有高灵敏度,对透明质酸钠的检出限(3σ)为14.9μg/L;选择性也较好。应用于润舒氯霉素滴眼液和润洁滴眼露中透明质酸钠的测定,结果令人满意。     

共振瑞利散射法测定环境水样中痕量砷(Ⅲ)

建立了一种测定环境水中痕量砷(Ⅲ)的共振瑞利散射(RRS)新方法.在pH=6.6 KH2PO4-Na2HPO4(PBS)缓冲溶液中和聚乙烯醇(PVA)存在时,I-3与结晶紫(CV)能生成稳定的离子缔合物,导致共振瑞利散射增强.当加入微量As(Ⅲ)时,碘能定量氧化As(Ⅲ),导致共振瑞利散射减弱.在0.1-3.0 μg/25mL浓度范围内,体系的共振瑞利散射改变值△IRRS与As(Ⅲ)浓度呈线性关系,方法检出限为1.0μg/L.已用于环境水样中痕量As(Ⅲ)的测定,结果令人满意.     

氯酚红共振瑞利散射法测定残留氯霉素

建立了测定残留氯霉素的共振瑞利散射法.在pH 9.25的Tris-HCl缓冲溶液中,氯霉素与氯酚红相互作用后,共振瑞利散射显著增强,在407nm处呈现最高散射强度.氯霉素的质量浓度在0.030-0.260μg/mL范围内与ΔⅠRRS成正比,检出限(3Sb/S)为0.0020μg/mL.该法简便、快速、灵敏,可用于虾及奶粉中氯霉素残留测定.     

适配体介导纳米银催化共振瑞利散射法测定水中痕量钾离子

在钾适配体(ssDNA)探针存在时,ssDNA吸附在纳米银表面,导致纳米银的催化作用弱,而当溶液中存在钾离子时,形成钾离子-ssDNA复合物,使ssDNA从纳米银表面脱附,此时纳米银得到释放,从而纳米银催化作用增强。随着钾离子浓度的增加,脱附的银纳米粒子越多,催化H_2O_2还原HAuCl_4反应加快,随着钾离子加入量的增大,催化反应速率随之显著增强,生成的金纳米溶胶具有较高的共振瑞利散射(RRS)效应,导致体系在300nm处的RRS强度线性增强。钾离子浓度在0~1.5μmol·L~(-1)范围内,于300nm处的RRS强度增强值ΔI呈良好的线性关系。据此,可建立一种间接检测钾离子的RRS方法。     

银(Ⅰ)-碘化钾-罗丹明B体系共振瑞利光谱法测定痕量银离子

在聚乙烯醇存在的NaAc-HAc缓冲介质中,Ag+和I-与罗丹明B形成离子缔合物时,共振瑞利散射(RRS)强度明显增强并与银离子含量成正比,其最大RRS波长位于606nm处,在最佳条件下该法测定Ag+的线性范围为1.85×10-6-1.57×10-5mol/L,检出限为8.9×10-8mol/L.方法可用于胶片中Ag+含量的测定.     

分子光谱法研究硫普罗宁修饰的CdTe量子点与血红蛋白相互作用

以N-(2-巯基丙酰基)-甘氨酸(硫普罗宁,TP)为稳定剂,采用水相法合成了荧光较好的水溶性CdTe量子点(TP-CdTe QDs)。本文通过共振瑞利散射光谱(RRS)、荧光光谱(FL)和紫外光谱(UV-Vis),探讨了TP-CdTe QDs与血红蛋白通过静电引力相互作用的机理.研究发现TP-CdTe QDs与血红蛋白通过静电引力相互作用以后,TP-CdTe QDs荧光猝灭发生猝灭同时荧光光谱发生蓝移,体系的共振瑞利散射光谱强度增大.血红蛋白通过静态猝灭,动态猝灭和光诱导电子转移的方式猝灭TP-CdTeQDs的荧光。同时对体系共振瑞利散射增强的原因进行了讨论。     

铅（Ⅱ）-碘化物-溴化十四烷基吡啶三元络合体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在pH4.O-6.0的BR缓冲溶液中,Pb(Ⅱ)与过量的I-形成的络离子[PbI2]2-可与阳离子表面活性剂溴化十四烷基吡啶发生作用形成离子缔合物,引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强,并出现新的RRS光谱,其最大RRS峰位于308nm.在0.008-6ug/10mL范围内Pb(Ⅱ)的浓度与散射强度成正比,方法简洁灵敏,对Pb(Ⅱ)的检出限(3σa/K)为0.78ng/mL.据此建立了一种简便、快速测定Pb(Ⅱ)的新方法,并成功用于环境水样中Pb(Ⅱ)含量的测定.     

均匀设计优化共振瑞利散射法测定水中阴离子表面活性剂

在均匀设计优化后的反应条件下,研究了含吩嗪结构类染料健那绿（JG）与十二烷基苯磺酸钠（SDBS）作用的共振瑞利散射光谱,建立一种简便快速的环境水样中阴离子表面活性剂（AS）均匀设计优化共振瑞利散测定新方法。在pH12.4时,加入SDBS导致JG共振瑞利散射剧烈增强,在λem=λex=625nm处,存在一共振瑞利散射峰,其强度与SDBS的浓度呈线性关系,方法的线性范围为0—3.48mg·mL^-1,检出限为17.8ng·mL^-1。方法简便、快速,与单因素轮换法实验结果比较,实验条件更优化,可直接用于测定环境水样中的阴离子表面活性剂。     

共振瑞利散射光谱法测定人体血浆和尿液中的加替沙星

提出了共振瑞利散射光谱法测定加替沙星的新方法。在pH5.2—5.6的Britton-Robinson缓冲溶液中,加替沙星(Gatifloxacin,GTFX)与钴(Ⅱ)能形成阳离子配合物,它可进一步与酸性染料刚果红(CR)阴离子反应形成2:1:1(GTFX:Co~(2+):CR)的三元离子缔合物,使共振瑞利散射(RRS)急剧增强,其2个散射峰分别位于382nm和560nm处。在382nm处,加替沙星的浓度在0—5.26μg·mL~(-1)范围内,与RRS强度有良好的线性关系,检出限(3σ)为7.5ng·mL~(-1)。此方法简便、快速,且具有良好的选择性,用于片剂、尿液和血浆中加替沙星的测定,其回收率在96.1%—103.6%。     

乙基紫共振瑞利散射光谱法测定葡聚糖硫酸钠

在Britton-Robinson缓冲介质(pH 9.0～10.5)中,单独的乙基紫与葡聚糖硫酸钠的共振瑞利散射都非常微弱,当二者反应形成结合物时将导致溶液共振瑞利散射明显增强,并产生新的共振瑞利散射光谱,其3个明显的散射峰分别位于348.0,509.8和680.0 nm处,且均可作为测定波长。以ΔI值最高且线性关系较好的509.8 nm作为测定波长时,葡聚糖硫酸钠在0.005～2.4 μg·mL-1范围内与共振瑞利散射强度成线性关系,检出限为3.25 ng·mL-1。研究了葡聚糖硫酸钠-乙基紫体系的紫外-可见吸收光谱,讨论了溶液酸度、乙基紫浓度、反应时间、温度、离子强度等实验条件的影响,考察了共存物质对该体系测定葡聚糖硫酸钠的影响。实验表明该方法有高的灵敏度和较好的选择性,应用于合成样品的测定。     

Resonant Rayleigh scattering of exciton-polaritons in multiple quantum wells

A theoretical concept of resonant Rayleigh scattering (RRS) of exciton-polaritons in multiple quantum wells (QWs) is presented. The optical coupling between excitons in different QWs can strongly affect the RRS dynamics, giving rise to characteristic temporal oscillations on a picosecond scale. Bragg and anti-Bragg arranged QW structures with the same excitonic parameters are predicted to have drastically different RRS spectra. Experimental data on the RRS from multiple QWs show the predicted strong temporal oscillations at small scattering angles, which are well explained by the presented theory.     

Discrete-ordinate radiative transfer in a stratified medium with first-order rotational Raman scattering

Rotational Raman scattering (RRS) by air molecules in the Earth's atmosphere is predominantly responsible for the Ring effect: Fraunhofer and absorption-feature filling-in observed in UV/visible backscatter spectra. Accurate determination of RRS effects requires detailed radiative transfer (RT) treatment. In this paper, we demonstrate that the discrete-ordinate RT equations may be solved analytically in a multi-layer multiple scattering atmosphere in the presence of RRS treated as a first-order perturbation. Based on this solution, we develop a generic pseudo-spherical RT model LIDORT-RRS for the determination of backscatter radiances with RRS included; the model will generate output at arbitrary viewing geometry and optical thickness. Model comparisons with measured RRS filling-in effects from OMI observations show very good agreement. We examine telluric RRS filling-in effects for satellite-view backscatter radiances in a spectral range covering the ozone Huggins absorption bands. The model is also used to investigate calcium H and K Fraunhofer filling-in through cloud layers in the atmosphere.     

High-resolution study of x-ray resonant Raman scattering at the K edge of silicon

We report on the first high-resolution measurements of the K x-ray resonant Raman scattering (RRS) in Si. The measured x-ray RRS spectra, interpreted using the Kramers-Heisenberg approach, revealed spectral features corresponding to electronic excitations to the conduction and valence bands in silicon. The total cross sections for the x-ray RRS at the 1s absorption edge and the 1s-3p excitation were derived. The Kramers-Heisenberg formalism was found to reproduce quite well the x-ray RRS spectra, which is of prime importance for applications of the total-reflection x-ray fluorescence technique.     

共振拉曼光谱技术应用综述

拉曼光谱是提供物质结信息的强有力工具。但由于拉曼散射信号弱,灵敏度低,因此应用范围受到限制。而在共振拉曼光谱(RRS)中,由于激发光源频率落在分子的某一电子吸收带内,分子吸收光子向电子激发态的跃迁变成了共振吸收,因此对入射光的吸收强度大大增加。与常规拉曼光谱相比,RRS能够提高信号强度的106倍。因此,RRS检测技术以其更高的灵敏度和选择性而具有更广的应用,特别是在生物学及医学等领域。如：(1)生物基质中的类胡萝卜素和叶绿素等色素分析;(2)细胞、蛋白质和DNA等有机物研究以及一些临床疾病诊断。RRS可以得到在常规拉曼光谱中隐藏的、更为重要的分子结构信息。RRS总是在很低的浓度下测试,且共振拉曼增强的谱线是属于产生电子吸收的基团,这对于有色物和生物样品尤为重要。因为很多这类样品的活性部位接近于生色基团,且研究对象往往是生物大分子的某一部分,所以在研究生物物质的结构和功能的关系时,RRS起着重要作用。近年来,由于光谱技术的发展使得RRS检测技术得到创新与延伸,如液芯光纤共振拉曼光谱和透射共振拉曼光谱等新技术的应用。通过对近几年有关RRS技术应用的原始论文、数据和主要观点进行归纳整理与分析提炼,介绍了RRS这一专题的历史背景和研究现状,分别对共振拉曼光谱的色素检测、生物检测和爆炸物检测等应用领域展开详细的综述,并介绍了相关新技术的发展应用。随着光谱技术的快速发展,RRS必将在科研领域拥有其他光谱技术不可取代的重要地位。     

Observation of general behaviour of Resonance Raman Spectra in the model system KBr(MnO-4)

Employing KBr(MnO^-₄) crystals as model specimens, the authors have observed for the first time the theoretically predicted peculiarities of the impurity resonance Raman scattering (RRS) resulting from excitation to a vibronic-structured absorption band, those peculiarities being the sharp irregularity of the RRS spectrum in case of excitation to Frank-Condon sublevel, the strong dependence of the spectrum on excitation frequency, the temperature dependences of the RRS line intensity which are significantly different for different orders of scattering. The observational data have been compared with calculations of cross-sections for multi-phonon RRS.     

基于功能化的金纳米的共振瑞利散射方法手性识别肉碱对映体

一种不经分离而同时测定手性对映体的简便方案是非常有趣和有用的.提出一种基于共振瑞利散射(RRS)光谱技术手性识别新方法,利用功能化的金纳米粒子(Au NPs)同时检测肉碱对映体.Au NPs的RRS强度很弱,但当Cu2+存在时,RRS强度显著增加.更有趣的是,肉碱对映体均可以降低Cu2+-Au NPs体系的RRS强度,但D-肉碱使RRS降低更多.在最优实验条件下,均有良好的线性关系并有很好的相关系数以及较低的检出限.由此,这种方法可以计算出肉碱对映体的对映体比率和对映体分数.并应用于胶囊样品中肉碱对映体混合物手性识别的研究.该方法不需要复杂的手性修饰处理,并具有简捷低消耗、灵敏度高、选择性好等优点.     

铽-茜素红作为光散射探针测定洛美沙星的共振瑞利散射光谱及其应用

提出了共振瑞利散射光谱法测定洛美沙星的新方法。在pH 5.0—6.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,铽()与洛美沙星(Lomefloxacin,LOM)抗生素能形成阳离子配合物,它可进一步通过静电引力和疏水作用与茜素红(Alizarin Red,AR)阴离子反应形成1:2:1(Tb3+:LOM:AR)三元离子缔合物,此时将出现新的共振瑞利散射(Resonance Rayleigh Scattering,RRS)光谱,其两个散射峰分别位于370nm和590nm处。在370nm处,一定浓度的洛美沙星与散射增强(ΔI)成正比,其线性范围和检出限(3σ)分别是0.004—3.52μg.mL-1和14.3 ng.mL-1。该方法简单、快速、具有良好的选择性和重复性,可用于不同体液中洛美沙星药物的测定。文中还对反应机理作了讨论。