共振拉曼光谱技术应用综述

拉曼光谱是提供物质结信息的强有力工具。但由于拉曼散射信号弱，灵敏度低，因此应用范围受到限制。而在共振拉曼光谱(RRS)中，由于激发光源频率落在分子的某一电子吸收带内，分子吸收光子向电子激发态的跃迁变成了共振吸收，因此对入射光的吸收强度大大增加。与常规拉曼光谱相比，RRS能够提高信号强度的106倍。因此，RRS检测技术以其更高的灵敏度和选择性而具有更广的应用，特别是在生物学及医学等领域。如：(1)生物基质中的类胡萝卜素和叶绿素等色素分析；(2)细胞、蛋白质和DNA等有机物研究以及一些临床疾病诊断。RRS可以得到在常规拉曼光谱中隐藏的、更为重要的分子结构信息。RRS总是在很低的浓度下测试，且共振拉曼增强的谱线是属于产生电子吸收的基团，这对于有色物和生物样品尤为重要。因为很多这类样品的活性部位接近于生色基团，且研究对象往往是生物大分子的某一部分，所以在研究生物物质的结构和功能的关系时，RRS起着重要作用。近年来，由于光谱技术的发展使得RRS检测技术得到创新与延伸，如液芯光纤共振拉曼光谱和透射共振拉曼光谱等新技术的应用。通过对近几年有关RRS技术应用的原始论文、数据和主要观点进行归纳整理与分析提炼，介绍了RRS这一专题的历史背景和研究现状，分别对共振拉曼光谱的色素检测、生物检测和爆炸物检测等应用领域展开详细的综述，并介绍了相关新技术的发展应用。随着光谱技术的快速发展，RRS必将在科研领域拥有其他光谱技术不可取代的重要地位。     

铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ) β-二酮配合物的制备及表征

醋酸铕、醋酸铽分别与乙酰丙酮在60°C水浴下加热回流,生成两种稀土β-二酮配合物,即乙酰丙酮铕(Eu(acac)3?3H2O)和乙酰丙酮铽(Tb(acac)3?3H2O),在紫外灯下观察配合物发光现象,乙酰丙酮铕在紫外灯下显暗红色,乙酰丙酮铽在紫外灯下显亮绿色。红外分析结果与理论相吻合,荧光分析表明它们是较好的荧光材料,热分析结果说明它们的热稳定性相对较高。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc²-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

SYMMETRIES OF MECHANICAL SYSTEMS WITH NONLINEAR NONHOLONOMIC CONSTRAINTS

The dynamical symmetries and adjoint symmetries of nonlinear nonholonomic constrained mechanical systems are analysed in two kinds of geometrical frameworks whose evolution equations are Routh's equations and generalized Chaplygin's equations, respectively. The Lagrangian inverse problem and the interrelation between Noether's symmetries and dynamical symmetries are briefly concerned with. Finally an illustrative example is analysed.     

数字域时间延迟积分时间CMOS相机高分“凝视”成像设计分析

为实现凝视卫星高分跟踪成像,设计了数字域时间延迟积分(TDI)互补金属氧化物半导体(CMOS)传感器在凝视姿态下的成像匹配模型,推导了卫星凝视跟踪成像时相对轨道坐标系的姿态变化,采用坐标变换方法实时计算其在凝视过程中随姿态变化的行转移时间,利用蒙特卡罗方法统计计算了凝视模式下姿态指向精度和稳定度对成像的影响。利用数字域TDI CMOS原理样机和小卫星姿态控制系统全物理仿真平台对成像进行了仿真分析。结果表明,卫星的姿态控制精度在成像过程中会引起纵向的像移速度失配和横向匹配的残余像移,成像积分级数越高,图像信噪比越大。积分级数的增加对卫星姿态提出较高要求,仿真平台姿态角和姿态角速度控制精度分别优于0.05°,0.005°/s时,采用积分级数为48级能较好地满足成像质量要求。     

苯硼酸双柱固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱分析单胺类神经递质

本文构建了苯硼酸双柱固相微萃取-超高效液相色谱-串联质谱分析3种单胺类神经递质的方法。苯硼酸固相微萃取柱以4-乙烯基苯硼酸和甲叉双丙烯酰胺原位聚合法制备,该介质对含有顺式二羟基分子的化合物能够进行特异性捕获,并采取扫描电镜,红外光谱对其进行表征,研究了影响富集的各种条件。在优化条件下,线性度好,相关系数大于0.9971,检出限为23.6~152 pmol·L^-1,相对标准偏差(RSD)不大于5.9%。采用该方法对人体尿液和大鼠血清样品中3种单胺类神经递质进行分析,加标回收率为82.9%~113%,RSD为2.6%~7.7%。本文方法分析效率高,灵敏度高,准确度好,适用于尿液和大鼠血清样品中痕量单胺类神经递质的测定。     

基于语言规则的病症菌实体抽取

实体抽取在自然语言处理领域中已经相当成熟;随着电子医疗文本急剧增加,医疗实体抽取在医疗领域的应用越来越受到关注.然而,针对医疗领域的专业术语,通用实体抽取方法普遍存在准确率不高的问题.针对药品说明书中的疾病、症状和致病菌,本文采用语言规则的方法,对其进行抽取并评价其准确性.首先,根据已有的术语表分词、词性标注并进行实体抽取;其次,根据语言规则识别医疗实体,从而提高实体抽取的准确率.实验结果显示各类医疗实体抽取的准确率可达80%以上.     

铜离子掺杂双金属纳米球免疫传感器检测前列腺特异性抗原

以比表面积大、结合位点多的金铂纳米球杂化二氧化锡石墨烯(GS-SnO₂@Au-Pt)修饰玻碳电极,作为传感平台固定捕获抗体(Ab₁),铜离子掺杂金银纳米球(Au-Ag@Cu²⁺)与检测抗体(Ab₂)结合作为免疫探针,构建夹心型电化学免疫传感器,并用于检测前列腺特异性抗原(PSA)。基于Cu²⁺和Cu⁺之间的电子转移,以及金银双金属协同效应增强检测信号,通过方波伏安法(SWV)检测,在0.25 V处获得尖锐信号峰。结果表明,该免疫传感器具有较宽的线性范围(1 fg/mL～10 ng/mL)和较低的检出限(0.34 fg/mL),在PSA临床检测中有潜在应用前景。     

Tuning charge and orbital ordering in DyNiO3 by biaxial strain

The first-principles calculations were used to explore the tunable electronic structure in DyNiO₃ (DNO) under the effects of the biaxial compressive and tensile strains. We explored how the biaxial strain tunes the orbital hybridization and influences the charge and orbital ordering states. We found that breathing mode and Jahn-Teller distortion play a primary role in charge ordering state and orbital ordering state, respectively. Additionally, the calculated results revealed that the biaxial strain has the ability to manipulate the phase competition between the two states. A phase transition point has been found under tensile train. If the biaxial train is larger than the point, the system favors orbital ordering state. If the strain is smaller than the point, the system is in charge ordering state favorably.     

抗疲劳类保健品中非法添加药物的拉曼检测法

本文采用拉曼光谱方法研究抗疲劳类保健品中非法添加化学药物的快速筛查方法。该方法结合拉曼光谱初筛、光谱叠加分析和增强拉曼光谱以获取样品的特征拉曼信息,通过分析样品和化学药物的拉曼信息的匹配程度,判断抗疲劳类保健品中是否非法添加了化学药物。采用这种方法对北京公安在市场上抽样送检的上百种保健品进行了测试,检测的准确性大于95%,这表明拉曼光谱方法可用于快速筛查抗疲劳类保健品中是否非法添加药物。