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1.
通过对NO与He流动混合气体放电,产生了激发态的NO(a4∏ii)分子.利用光外差-浓度调制吸收光谱技术测量了NO分子在12530-12850cm-1波段内的吸收光谱,并标识出b4∑--a4∏i(4,0)带在该波段内的324条跃迁谱线.采用标准4∑--4∏i哈密顿量模型,通过非线性最小二乘法拟合其中267条谱线,拟合残差(0.0071cm-1)接近实验系统测量误差(0.007cm-1).获得的主要分子常数与文献提供的常数符合,并且拟合得到了精细结构分子常数. 相似文献
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3.
采用Davidson校正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)结合相关一致五重基cc-pV5Z在二阶Douglas-Kroll Hamiltonian近似下,计算了BeS分子X1∑+态的势能曲线.对势能曲线进行核价相关效应修正计算,得到了同时含有核价相关效应修正及相对论效应的势能曲线.拟合修正的势能曲线,获得BeS(X1∑+)的光谱常数Re,ωe,ωexe,ωeye,Be,αe,β和D0,分别为:0.17429 nm,997.06cm-1,6.1056 cm-1,0.0041 cm-1,0.7893 cm-1,0.006657 cm-1,6.8002×10-9cm-1和4.2609 eV.与已有的实验结果及其它理论结果的比较表明,本文BeS(X1∑+)的光谱常数的计算结果达到了较高的精度.通过求解双原子分子核运动的径向Schr(o|¨)nger方程,找到了非转动BeS(X1∑+)的前40个振动态.针对每一振动态还分别计算了相应的振动能级、惯性转动常数和离心畸变常数等分子常数. 相似文献
4.
用可调谐二极管激光光谱仪观测到3657—3708cm-1区域内CO2各种同位素分子的9个振转谱带。首次观测到12C16O17O的10011—00001谱带和12C16O18O的11111—01101谱带,对其余7个谱带则扩充了其观测振转线的数目。用最小二乘方拟合法计算了各谱带的光谱常数,发现CO2分子常数表中12C16O17O的10011—00001谱带中心v的计算值比本实验观测值大0.287cm-1,而12C16O18O的11111—01101谱带中心v0的计算值则比本实验观测值小0.048cm-1。
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6.
推导了S2分子B″3Πu态的合理离解极限.用Gaussian 94 QCISD(T)方法和6-311++G**基组计算了S2分子B″3Πu以及X3Σ-g态的势能曲线.给出了S2分子B″3Πu态的Murrell-Sorbie势能函数和光谱常数.B″3Πu与B3Σ-u态在排斥支重叠范围大;同时,B″3Πu与X3Σ-g态有相同离解极限,因而,在吸引支有重叠.讨论了B″3Πu与B3Σ-u和X3Σ-g态相互作用的特征.
关键词: 相似文献
7.
本文以aug-cc-pv5Z为基组, 采用考虑Davidson修正的多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)得到了GeS分子基态(X1Σ+)和5个低激发态(11Σ, 11Δ, A1Π, 15Σ+, 25Σ+)的势能曲线. 计算结果表明: 25Σ+态为排斥态, 其余5个态为束缚态; 6个态有着共同的离解通道, 离解极限均为Ge(3P)+S(3P). 利用计算得到的势能曲线得了X1Σ+, 11Σ-, 11Δ, A1Π和15Σ+态的垂直跃迁能Te, 平衡键长Re, 离解能De, 谐振频率ωe, 非谐性常数ωexe及平衡位置的电偶极矩. X1Σ+态的Re 为2.034 Å, De 为5.728 eV, ωe为571.73 cm-1, ωexe为1.6816 cm-1, 平衡位置的电偶极矩为1.9593 Debye. 激发态11Σ, 11Δ, A1Π, 15Σ+的Te 依次为25904.81, 26209.22, 32601.19, 43770.26 cm-1; Re依次为2.313, 2.322, 2.188, 2.8790 Å; De依次为2.524, 2.487, 1.694, 0.3036 eV, ωe依次为358.90, 353.08, 376.32, 134.96 cm-1; ωexe依次为1.2421, 1.2151, 1.6608, 1.9095 cm-1; 平衡位置的电偶极矩依次为1.3178, 1.4719, 1.5917, -1.9785 Debye. 通过求解核运动的薛定谔方程得到了J=0时X1Σ+, 11Σ-, 11Δ, A1Π和15Σ+态前30个振动态的振动能级Gv和分子常数Bv, 得到的结果和已有的实验值及其他理论值符合较好. 相似文献
8.
分别采用6-31G*,6-31G?*基组对线性ArCN分子的X2∑+,A2∏i,B2∑+,C2∏i,D2∑+和E2∏r 6个电子态进行了从头计算法开壳自旋限制Hartree-Fock(ROHF)计算。计算结果表明线性ArCN分子的电子态具有典型的准分子结构,从而可以肯定CN与稀有气体原子Rg(Ar,Kr,Xe)能够形成自由基准分子。对X2∑+,A2∏i的自旋非限制Hartree-Fock(UHF)计算证实较大的自旋污染不影响势能曲线的形状。
关键词: 相似文献
9.
波长调制-直接吸收光谱(WM-DAS)结合了直接吸收光谱(DAS)可直接测量吸收率和波长调制光谱(WMS)高信噪比的优点,可用于测量气体分子吸收谱线的光谱参数。采用WM-DAS方法结合有效光程约为45 m的Herriott型长光程吸收池,在CO浓度为24.151μmol·L-1、常温常压条件下,测量了CO分子中心频率为4 300.700 cm-1谱线的吸收率,用Voigt线型(VP)函数对测量的吸收率进行拟合,结果表明对WM-DAS方法测量结果进行拟合所得的残差标准差比用传统DAS方法减小一半以上,证明WM-DAS方法的抗干扰能力比DAS更强。采用该方法与光程约为50 cm的吸收池结合,对CO分子在4 278~4 304 cm-1波段的8条弱吸收谱线在不同压力下的吸收率进行测量,实验采用浓度为0.411μmol·L-1的CO标准气体。分别采用VP、 Raution线型(RP)和quadratic-speed-dependent-Voigt线型(qSDVP)对测量所得吸收率进行拟合,得到CO分子与空气... 相似文献
10.
采用内收缩多参考组态相互作用方法和相关一致基对AsN(X 1 Σ+)自由基的势能曲线进行了研究. 计算过程中对两原子分别采用不同基组,As原子为aug-cc-pV5Z基组,N原子为aug-cc-pV6Z基组. 通过最小二乘法将势能曲线拟合成Murrell-Sorbie函数,并进一步计算得到AsN(X 1 Σ+)自由基的光谱常数.光谱常数分别为De=4.97 eV,Re=0.16259 nm, ωe=1061.14 cm-1, ωexe=5.4715 cm-1, Be=0.53919 cm-1和αe=0.003409 cm-1. 通过比较发现它们与实验值符合非常好. 利用得到的解析势能函数, 求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 找到了J=0时该自由基存在的全部67个振动态. 对于每一振动态, 分别计算了振动能级、经典转折点、惯性转动常数和离心畸变常数. 与实验结果比较后发现,计算结果达到了很高的计算精度.
关键词:
AsN
势能曲线
光谱常数
分子常数 相似文献
11.
采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q) 结合Dunning等的相关一致基aug-cc-pVnZ (n=D,T,Q,5,6) 计算了AlC分子X4∑-和B4∑-态的势能曲线, 并利用总能量外推公式将这两个态的总能量分别外推至完全基组极限. 对势能曲线进行核价相关修正及相对论修正, 并详细讨论了基组、核价相关和相对论修正 等对X4∑-和B4∑-电子态的能量和光谱常数的影响. 拟合核价相关及相对论效应修正的外推势能曲线, 得到了AlC分子X4∑- 和B4∑-电子态的主要光谱常数Te, Re, ωe, ωexe, ωeye, Be和αe. 它们与实验结果符合较好. 求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 找到了无转动的AlC分子两个电子态的全部振动态. 针对每一振动态, 还分别计算了其相应的振动能级和惯性转动常数等分子常数. 它们与已有的实验结果一致.
关键词:
光谱常数
分子常数
核价相关修正
相对论修正 相似文献
12.
采用提拉法生长出了钕掺杂钽酸钆重闪烁单斜激光晶体(Nd3+:GdTaO4). 分别测试了该晶体a向、b向和c向的吸收光谱(波段为260-2000 nm), 对其中Nd3+ 的实验能级进行了分析指认. 确定了Nd3+:GdTaO4的102个实验Stark能级, 拟合了其自由离子参数和晶体场参数, 均方根误差(拟合精度) σ 为12.66 cm-1. 并将拟合得到的Nd3+:GdTaO4实验结果与文献中已报道的Nd3+:GdxLu1-xTaO4 (x=0.85)的自由离子参数和晶体场参数进行了比较. 结果表明, 参数化Stark能级的拟合结果与实验光谱符合得较好. 相似文献
13.
应用多参考组态相互作用方法计算了GeO分子的第一解离极限(Ge(3Pg)+O(3Pg))对应的18个Λ-S电子态的电子结构. 计算中纳入了Ge原子的3d轨道电子的内壳层-价壳层电子关联效应、标量相对论效应和Davidson修正. 基于计算的电子态的电子结构, 通过求解径向Schrödinger方程获得了束缚电子态的光谱常数Re, Te, ωe, ωeχe, Be, 理论计算给出的这些电子态的光谱常数与之前的实验结果符合得很好. 计算了电子态的电偶极矩随核间距的变化, 分析了电子态的组态成分的变化对电偶极矩的影响. 计算的势能曲线表明, 激发态A1Π, 11Σ-, D1Δ, a3Π, a’3Σ+, d3Δ 和 e3Σ-的绝热激发能密集地分布于26000-37000 cm-1范围内, 这些密集分布的电子态之间的相互作用对振动波函数有明显扰动作用. 借助于激发态之间的自旋-轨道耦合矩阵元, 阐明了邻近的激发态对A1Π和a3Π的扰动作用. 基于计算的A1Π-X1Σ+和A’1Σ+-X1Σ+跃迁的电偶极跃迁矩和Franck-Condon 因子, 给出了A1Π 和A’1Σ+态的最低的六个振动能级的辐射寿命. 相似文献
14.
应用舍Davidson修正的多参考组态相互作用(MRCI)方法,在aug-cc-pVTZ基组水平上对HF基态及最低的多个单重和三重电子激发态进行了势能扫描计算.结合群论原理及分子的离解极限,分析了电子态势能曲线的特征,得出激发态B1S+对应的离解极限为H++F-(1S).基于势能曲线,数值求解核运动的径向Schrodinge方程,得到J=0时束缚电子态X1S+,B1S+,C1P和D1S+的振动能级和转动常数,继而进行数据拟合得到电子态的光谱常数,基态X1S+:ωe=4146.94 cm-1,ωeze=88.08 cm-1,Be=21.22 cm-1,a=0.785 cm-1;B1S+态:ωe=1131.37 cm-1,ωexe=17.28 cm-1,Be=3.96 cm-1,ae=0.0215 cm-1,C1P态:ωe=2696.37 cm-1,ωexe=73.43 cm-1,Be=15.91 cm-1,ae=0.776 cm-1,D1S+态:ωe=3104.22 cm-1,ωexe=118.92 cm-1,Be=17.25 cm-1,ae=0.992 cm-1,拟合结果与实验值吻合的较好. 相似文献
15.
通过对NO与He流动混合气体放电, 产生了激发态的NO(a4Πii) 分子. 利用光外差-浓度调制吸收光谱技术测量了NO分子在12530-12850 cm-1波段内的吸收光谱, 并标识出b4Σ--a4Πi(4,0)带在该波段内的324条光谱跃迁谱线. 采用标准4Σ--4Πi哈密顿量模型, 通过非线性最小二乘法拟合其中267条谱线, 拟合残差(0.0071 cm-1) 接近实验系统测量误差(0.007 cm-1). 获得的主要分子常数与文献提供的常数符合, 并且拟合得到了精细结构分子常数. 相似文献
16.
报道了三个Cr(Ⅲ)螯合物负离子--[Cr(ox)3]3- (1), [Cr(bipy)(ox)2]- (2), [Cr(phen)(ox)2]- (3)(ox为草酸根二价负离子,bipy为2,2′-联吡啶,phen为1,10-邻菲罗啉)在冷冻水溶液中,以及一个粉末样品-稀释在硫酸铝铵中硫酸铬铵(mol比Cr3+∶Al3+=1∶150 )(4)于室温下的ESR谱,得到配合物的波谱参数值,并对分子的对称性进行了分析. 1,2,3有相同的g值(1.99),相近的D值(0.42~0.45cm-1),但相差 很大的E值(分别为0.015, 0.05, 0.11cm-1),这些值反映了溶液中过渡金 属离子内在对称性的变化. 相似文献
17.
采用中红外波段连续可调谐二极管激光器和自行研制的低温吸收池, 测量了温度为296 K, 252 K, 213 K, 173 K时, 3.38 μm附近13CH4分子的四条跃迁谱线的氮气和空气加宽光谱; 首次通过实验获得空气和氮气对13CH4分子的碰撞加宽系数, 以及谱线加宽系数的温度依赖系数. 实验过程中, 利用Voigt线型对所测量的光谱进行拟合. 实验结果表明, 氮气和空气对13CH4分子的碰撞诱导加宽系数随温度的降低而增大; 相同温度下, 氮气对13CH4分子的碰撞加宽系数普遍大于空气加宽系数. 实验数据为地球和外星体大气遥感探测提供了依据. 相似文献
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19.
根据塞曼效应理论和激光磁共振光谱技术(LMR)的基本原理,讨论了双原子分子2∏态的塞曼效应特性并导出了解释分子塞曼跃迁的简明代数拟合方程,用这些方程对14N16O(X2∏1/2.3/2)及15N16O(X2∏3/2)(v=1←0)的LMR谱线进行数据拟合,得到塞曼跃迁上、下子能级的gJ因子值和二级塞曼效应因子k2.将按Hund耦合情形(a)及过渡情形(ab)的理论和拟合方程计算出的磁场位置分别与实验结果相比较,结果表明对NO分子而言,过渡情形(ab)能较真实反映它的耦合情况,且在较高强度磁场下,必须计及二级塞曼修正验证了采用上述代数拟合方程实现新分子LMR谱线标识和指认的可靠性,并提供了系统的处理方法. 相似文献
20.
稀有气体原子和水分子组成的范德瓦耳斯复合物是研究水和其他原子分子之间相互作用的典型模型.本文利用中红外连续外腔量子级联激光器结合脉冲超声分子束吸收光谱技术,在D2O弯曲振动带(v2=1←0)附近测量了Ar-D2O复合物4个新的振动转动子带.基于赝双原子分子有效哈密顿量,本文对测量到的振动转动谱线和前人报道的下能级所涉及的纯转动谱线进行了最小二乘法全局拟合,得到了包括振动子能级能量、转动常数和离心畸变常数等在内的精确的基态和激发态分子参数.Ar-D2O的D2O弯曲振动激发的振动带头被精确确定为1177.92144 (32) cm-1,该值比D2O单体的带头红移了约0.458 cm-1.将从实验得到的振动子能级能量与基于四维势能面的理论计算结果进行了比较,检验了理论计算方法的精度. 相似文献