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采用Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用方法及Dunning等的相关一致基aug-cc-pV6Z计算了B2分子X3∑g-和A3Πu电子态的势能曲线.利用总能量外推公式,将两个电子态的总能量分别外推至完全基组极限.对势能曲线进行核价相关修正及相对论修正计算,得到了同时考虑两种效应修正的外推势能曲线.通过同位素质量识别,得到了主要的同位素分子11B11B和10B11B的X3Σg-和A3Ⅱu电子态的光谱常数Te,Re,ωe,ωexe,ωeye,Be,βe和γe.求解双原子分子核运动的径向Schr(o|¨)dinger方程,找到了无转动的同位素分子11B2(X3Σg-,A3Πu)和10B11B(X3∑g-,A3Πu)的全部振动态.针对每一同位素分子的每一振动态,分别计算了其振动能级和惯性转动常数等分子常数,它们均与已有的实验结果较为一致.其中,10B11B(AΠu)分子的光谱常数和分子常数属首次报道. 相似文献
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采用考虑Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用(icMRCI+Q)方法结合相关一致基组aug-cc-pV5Z和aug-cc-pV6Z首次计算了一氟化碳(CF)11个Λ-S 态(X2Π , a4Σ-, A2Σ+, B2Δ, 14Π, 12Σ-, 24Π, 1{4}Δ , 14Σ+, 22Σ-和24Σ-) 所产生的25个Ω 态的势能曲线. 计算中考虑了旋轨耦合效应、核价相关和标量相对论修正以及将参考能和相关能分别外推至完全基组极限. 基于得到的势能曲线, 获得了束缚和准束缚的Λ-S态和Ω 态的光谱常数, 与已有的实验结果非常符合. 分析了束缚和准束缚的Λ-S态在各自平衡核间距Re处的主要电子组态. 由于14Π 和24Π态的避免交叉, 发现准束缚态24Π. 由Λ-S态势能曲线的交叉现象, 借助于计算的旋轨耦合矩阵元, 分析了a4Σ-和B2Δ 态的预解离机理. 计算了25个Ω 态的离解关系, 给出了它们的离解极限. 最后研究了A2Σ+-X2Π 跃迁特性, 本文计算得到的A2Σ+-X2Π跃迁的Frank-Condon 因子和辐射寿命与已有实验值也符合得非常好. 相似文献
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对大多数双原子分子电子态的高阶振动能谱,现代实验方法和量子力学理论计算都难以得到较精确的振动能级.文中应用基于二阶微扰理论的代数方法(AM)以及计算双原子分子离解能的新表达式研究了碱金属双原子分子Li2的33Σ+g,13Δg和23Πg,Na2的B1Πu以及K2的41Σ+g电子态的完全振动能谱{EυAM}和离解能,理论计算结果不仅与已有的实验值相符,而且还给出了实验尚未得到的高阶振动能级.这些结果为碱金属双原子分子精确振动能谱和离解能的科学研究提供了重要数据.
关键词:
碱金属分子
高阶振动能级
离解能
代数方法 相似文献
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利用圆偏振激光受激Raman抽运,以 C2H2分子为样品选择性地制备了它的电子基态单一转动态(X1Σ+g,ν″2=1,J″的角动量定向布居(orientation).并从圆偏振紫外激光诱导的A1Au(ν′3=1)←X1Σ+g(ν″2=1)的荧光(谱),直接测定了 C2H2(X1Σ+g,ν″2=1,J″=4,7,8,…,13)的角动量定向布居值.从时间分辨的荧光信号谱测定了角动量定向布居的碰撞弛豫速率常数,同时还研究了由各初始激励的转动态向其他邻近转动态碰撞诱导的角动量定向布居转移.
关键词: 相似文献
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OPTICAL-OPTICAL DOUBLE-RESONANCE EXCITATION SPECTRA OF THE (6d)1Πg, (7d)1Πg HIGH-LYING RYDBERG STATES IN Na2 下载免费PDF全文
Two 1Πg states of Na2 for v≤13 have been observed by using optical-optical double resonance (OODR) fluorescence excitation spectroscopy. The intermediate levels in B1Πu state are identified by the numerical calculations with the molec-ular constants for B1Πu←X1Σg+ transitions and confirmed by the complemen-tary A1Σg+←X1Σg+ polarization spectra. Absolute vibrational numberings of the (6d)1Πg and (7d)1Πg states are determined by comparing the experimental OODR excitation intensities with the simulated Franck-Condon factors. The Dnnham coef-ficients and the Rydberg-Klein-Rees (RKR) potential energy curves of the (6d)1Πg, (7d)1Πg states are reported. 相似文献
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采用内收缩多参考组态相互作用(ic MRCI)方法结合Dunning等相关一致基,计算Si Cl自由基X2Π和A2Σ+态的势能曲线.讨论参考能和相关能外推对X2Π和A2Σ+态光谱的影响.对势能进行相对论修正及核价修正计算.拟合势能曲线得到X2Π和A2Σ+态的光谱常数.它们与实验结果一致.利用Breit-Pauli算符,计算旋轨耦合效应,得到X2Π1/2和X2Π3/2的势能曲线、并计算它们的光谱常数.求解双原子分子核运动的径向SchrÖdinger方程,获得无转动SiCl自由基2个Λ-S态及X2Π态的耦合分裂态的全部振动态.得到J=0时X2Π态的自旋-轨道耦合常数、较高振动态的惯性转动常数以及X2Π1/2和X2Π3/2的振动能级等分子常数. 相似文献
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采用ab initio MP2/6-31+G方法计算了ArS2体系分析势能函数.并在此基础上, 对Ar+S2的非反应动力学过程进行了研究.结果表明,Ar与S2的结合 为很弱的物理吸附,其间没有化学键生成.在所计算的能量范围,Ar与S2的动力 学过程主要是非弹性碰撞.通过对非弹性碰撞产物的分析,结果显示Ar原子对S2 基态(X3Σ-g
关键词:
2')" href="#">ArS2
分析势能函数
反应动力学
碰撞激发 相似文献
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本文使用孙卫国等人提出的基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属K2分子的五个电子态X1∑g+、a3∑u+、Og-、B1∏u和33∏g的离解能;然后使用作者最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与实验值进行了比较.计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.而对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的理论计算方法. 相似文献
12.
采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X2Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OH分子基态(X2Π)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),计算结果与实验数据符合得相当好.
关键词:
OH分子
2Π)')" href="#">基态(X2Π)
势能函数 相似文献
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利用量子化学从头计算方法MRCI+Q在AVQZ级别上对BS+离子进行了研究. 通过计算得到了与BS+离解极限B+(1Sg)+S(3Pg)和B+(1Sg)+S(1D)对应的5个Λ-S态,确认了BS+离子的基态为X3∏电子态,而第一激发态1∑+的激发能Te仅仅为564.53 cm-1. 首次纳入的旋轨耦合效应(SOC)使得BS+的5个Λ-S态分裂成为9个Ω态,原有的两个离解极限分裂为B+(1S0)+S(3P2),B+(1S0)+S(3P1),B+(1S0)+(3P1)以及B+(1S0)+S(1D2). 在考虑自旋轨道耦合效应之后,Ω态的基态为X2态. 通过势能曲线(PECs)可以发现所得到的Λ-S态和Ω态均为束缚态,利用LEVEL8.0程序拟合得到了对应电子态的光谱常数,这些结果可以为实验和理论方面进一步研究BS+的光谱性质提供准确的电子结构信息.
关键词:
势能曲线
光谱参数
多参考组态相互作用方法
Q)')" href="#">Davidson修正(+Q) 相似文献
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采用内收缩多参考组态相互作用(MRCI)方法, 结合Dunning系列相关一致基, 分别对75As32S+和75As34S+离子的X3Σ-和A1Π电子态的势能曲线进行了计算, 进一步拟合势能曲线, 得到各电子态的光谱常数与分子常数. 首先, 采用MRCI方法结合相关一致基, aug-cc-pV5Z, 对AsS+离子的X3Σ-和A1Π 电子态进行了计算, 获得相应的势能曲线; 然后, 为进一步提高势能曲线的精度, 对其进行了三种修正计算. 采用Davidson(+Q)方法修正MRCI 方法计算过程中存在的基组大小不一致缺陷; 利用二阶Douglas-Kroll哈密顿近似, 在cc-pVQZ基组水平, 修正了相对论效应对势能曲线的影响; 利用两点能量外推法, 在aug-cc-pVQZ和aug-cc-pV5Z基组水平对各能量点的势能值进行了外推, 得到完全基组极限处的势能曲线. 最后, 利用修正(包括Davidson修正、相对论修正和基组外推)后的势能曲线, 通过Vibrot程序, 求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程, 并进行同位素质量识别, 得到75As32S+和75As34S+离子两个电子态的光谱常数(Te, Re, ωe, ωexe, αe 和Be)和分子常数(G(ϒ), Bv, Dv). 相似文献
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将用于研究双原子分子离子XY+解析势能函数的能量自洽法(energy consistent method for ion XY+,ECMI)从三阶推广到五阶,并将双原子分子离子XY+的三阶解析势能函数ECMI(3)推广为五阶的解析势能函数ECMI(5),研究CO+的B2Σ+态和SO+的b4Σ-态的解析势能函数.结果表明,CO+的B2Σ+态和SO+的b4Σ-态的新解析势能函数ECMI(5)势与基于实验的RKR数据符合得很好,优于常用的中性双原子分子势能函数Morse势、HMS势和双原子分子离子XY+的ECMI(3)势在这两个离子状态下的表现.不仅如此,ECMI势给出了对原子分子碰撞等诸多研究非常重要的正确理解极限和全程势能数据. 相似文献
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采用原子分子静力学的基本原理分析了BrF基态X1∑+的离解极限,采用Herzberg同位素理论分析了BrF基态X1∑+光谱数据的同位素效应,并以此为基础,分析了光谱数据的同住素效应对振动能级和分子势能函数(Murrell-Sorbie势即MS势)的影响.结果表明,79BrF和81BrF基态X1∑+的光谱数据的同住素效应是一种弱效应,与Herzberg同住素理论符合得很好,低振动能态的能级对理论预计的偏离很小,高阶力常数f4和高阶展开系数a3与实验结果有较大偏差,但由于a3本身比a1和a2小很多,结果对势能函数整体影响不大. 相似文献
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采用多参考组态相互作用(MRCI)方法,结合aug-cc-pV6Z(AV6Z)基组,计算了C2+(X4Σg-,14Σu+)的势能曲线,计算过程中考虑了Davidson修正和相对论效应,并将结果外推至完备基组(CBS)的极限.基于得到的单点能量,用最小二乘法方法进行了Murrell-Sorbie函数拟合,得到了势能函数解析式(APEF).基于APEF,计算了C2+(X4Σg-,14Σu+)离子体系的离解能De,平衡核间距Re,光谱常数ωe,ωeχe,Be,αe,结果与实验和其他理论计算值符合... 相似文献
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