高性能管线钢中镍分析方法研究

用盐酸-硝酸混合酸溶解试样,以酒石酸钠掩蔽铁,氢氧化钠强碱性介质中,过硫酸铵为氧化剂,镍与丁二酮肟生成酒红色络合物,用吸光光度法测定高性能管线钢样品中镍,吸光度与镍含量在0.076%—0.66%范围内呈线性关系。采用不同镍含量的标钢溶液建立校准曲线。并测定了X-100、X-80及X-70钢级管线钢中的镍,结果满意。该方法准确、简便、成本低,具有实用和推广价值。     

过硫酸铵作氧化剂I2-CCl4萃取光度法测定矿石中的锰

本文根据过硫酸铵将矿样分解后的锰 (Ⅱ )氧化至锰 (Ⅶ ) ,高锰酸根与碘化钾反应析出碘 ,据此建立了碘 四氯化碳萃取光度法间接测定锰的方法。锰含量在 0 0 0 1～ 0 1mg·L- 1 之间 ,遵守比耳定律 ;对测定条件作了考察 ,通过方法的回收率试验以及与其他测定方法进行比较得到了满意的结果 ,回收率在 97%～ 10 3%之间。     

甲基麝香草酚兰-Mn(Ⅱ)-H2O2催化体系测定痕量锰

硼砂-氢氧化钠缓冲介质中利用锰(Ⅱ)催化过氧化氢氧化甲基麝香草酚兰褪色为指示反应, 建立了测定锰的动力学光度新方法. 方法的测定范围是0.20～40.00 μg·L-1, 表观活化能E=73.24 kJ·mol-1,表观速率常数k=5.62×10-4·s-1, 方法检出限为6.4×10-10 g·mL-1. 结合离子交换分离用于蒙药样品中痕量锰的测定, 结果满意.     

非有机溶剂萃取催化光度法测定锰Mn(Ⅱ)-H2O2-EBT-PEG-2000体系

研究了碱性介质中,利用锰(Ⅱ)催化过氧化氢氧化铬黑T的指示反应。用聚乙二醇-2000非有机溶剂萃取平衡控制反应时间和指示反应进行的程度。通过测量酸性条件下539nm处聚乙二醇-2000相的吸光度,建立了非有机溶剂萃取催化光度法测定痕量锰(Ⅱ)的新方法。方法的线性范围为0.0080~0.55μg.mL-1,检测限为3.0×10-9g.L-1,可用于铝合金、茶叶样品中锰的测定。     

悬浮液进样FAAS测定松口蘑中的锰

悬浮液进样-次灵敏线火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定松口蘑中锰的方法。以琼脂为悬浮剂将松口蘑样品均匀、稳定地悬浮于琼脂溶胶中,直接喷入空气-乙炔火焰中,采用锰280.1nm次灵敏线,校准曲线或标准加入法测定,省去了以往繁琐的样品化学前处理过程,解决了高锰样品测定中由于称样量小、稀释倍数过大所引起的分析误差。方法简便、快速。用本法测定松口蘑标准样品,获得满意结果。     

催化光度法测定锰(Ⅱ)的研究

在pH3.5的NaAc-HAc缓冲介质中,溴酸钾氧化碘化钾生成单质碘,锰(Ⅱ)对这一显色反应具有显著的催化作用。据此,建立了催化光度法分析测定环境中痕量锰()的新方法。在优化条件下,于最大吸收波长220nm处进行测定,锰(Ⅱ)浓度在1.0×10-8—1.0×10-7mol/L范围内呈现良好的线性关系;检出限为6.0×10-9mol/L(3σ);对1.0×10-7mol/L的锰(Ⅱ)进行了平行测定(n=11),其相对标准偏差为2.4%;考察了多种共存离子的影响。将此法应用于水样中锰(Ⅱ)的测定,回收率在96.9%—97.8%之间,结果满意。     

催化动力学褪色光度法测定痕量铜(Ⅱ)研究

研究了在盐酸介质中, 铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化孔雀绿褪色反应的适宜条件与影响因素, 建立了催化动力学光度法测定痕量铜的新方法. 该方法是用固定时间法在615 nm波长处监测催化反应. 方法的线性范围为0～22 μg·L-1, 检出限为1.92×10-9 g·mL-1, 该催化反应对铜(Ⅱ)为一级反应, 表观活化能为122.3 kJ·mol-1, 表观反应速率常数为7.70×10-4 s-1. 因为Fe3+干扰Cu(Ⅱ)的测定, 用PO3-4与Fe3+生成稳定的[Fe(PO4)2]3-络合物, 可掩蔽Fe3+. 方法相对标准偏差为1.16%, 标准加入回收率为98.3%～100.3%. 该方法用于水样品、茶叶样品、奶粉样品以及苹果样品中铜的测定, 获满意结果.     

镍(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与诺氟沙星配合物的荧光特性研究

荧光分光光度法研究了镍(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与诺氟沙星配合物的荧光光谱特性.发现镍(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与诺氟沙星产生的配合物在pH 6.0的KH2PO4-K2HPO4的缓冲溶液中均使诺氟沙星的荧光猝灭.确认镍(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与诺氟沙星产生的配合物的组成分别为2 : 1、1:1、1:1.用锰与诺氟沙星配合物体系测定诺氟沙星滴眼液的含量,相对标准偏差为0.60%-1.1%,回收率为98.87%-102.7%,结果令人满意.     

悬浮液进样-火焰原子吸收光谱法测定食用菌中的锰

介绍了一种悬浮液进样-次灵敏线火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定食用菌中锰的方法。以琼脂为悬浮剂将食用菌样品均匀、稳定地悬浮于琼脂溶胶中,直接喷入空气-乙炔火焰中,采用锰280.1 nm次灵敏线,工作曲线或标准加入法测定,省去了以往繁琐的样品化学前处理过程,解决了高锰样品测定中由于称样量小、稀释倍数过大所引起的分析误差。方法简便、快速。用该法测定美味牛肝菌和黑柄铦囊蘑标准样品,获得满意结果。     

化学发光分析法测定锰（Ⅱ）与锰（Ⅶ）

基于MnO_4~-对碱性鲁米诺溶液的氧化发光作用,建立了测定Mn~(2+)和MnO_4~-的化学发光法。方法具有较高的灵敏度,线性范围达3个数量级,且选择性好,操作程序简便。已将该法应用于实际水样中锰(Ⅱ)和锰(Ⅶ)的测定,结果满意。     

Mn-CCA-CPC浊点萃取火焰原子吸收法测定水环境中锰

使用浊点萃取的方法分离富集水环境中痕量的锰离子,创新性地使用钙羧酸(CCA)与阳离子表面活性剂氯代十六烷基吡啶(CPC)为络合剂与锰离子形成更稳定的三元络合物,以TritonX-114为萃取剂浊点萃取分离富集水环境中的痕量锰,同时采用火焰原子吸收法进行测定,建立了测定水环境中痕量锰的新方法。对影响浊点萃取的主要因素如pH、TritonX-114的用量、CCA用量、CPC用量、NaCl用量、共存离子影响、加热温度、加热时间、离心时间、冰浴时间进行了优化。在优化的实验条件下,Mn2+-CCA-CPC体系分离富集锰有很好地效果,能够很好的克服基体干扰,浊点萃取体系在锰含量0.3～1.5 mg·L-1时呈现良好的线性关系。方法的灵敏度为1.939 mg·L-1,精密度为0.39%,检出限为(3σ)0.27 μg·L-1。测定自来水与井水中的锰含量的结果为33.5和64.5 μg·L-1,同时做加标回收实验,回收率在99.1%～101.5%之间。符合国际标准,因此该方法能够成功应用到水环境中的锰含量的测定,结果令人满意。     

交联壳聚糖预富集火焰原子吸收光谱法测定水中总锰

提出了用交联壳聚糖(CCTS)预富集、火焰原子吸收光谱法测定水中总锰的新方法。研究了CCTS对Mn (Ⅶ)的吸附行为,结果表明：在pH 3.00时,CCTS对Mn(Ⅶ)的吸附率最高,达98%。考察了吸附时间、CCTS用量、温度、样品体积以及共存元素对吸附率的影响;探讨了吸附机理。方法的检出限(3σ)为1.86 μg·L-1,相对标准偏差(RSD)为2.0%(n=10)。用于南湖水和长江水中总锰的测定,结果满意。     

直读光谱法测定高锰钢中的锰及不确定度评估

采用直读光谱分析法测定高锰钢中锰含量,建立分析方法,并对锰测定值的不确定度分项进行了评估。结果表明,影响测量结果的主要不确定度分量为:校准曲线的不确定度、标样定值的不确定度、标准样品测量过程所产生的不确定度及样品测量过程随机性的不确定度,控制影响不确定度的主要因素,可以减少测量不确定度,保证分析结果的准确性,该方法也适合高锰钢中其他元素的评定。     

微波消解-石墨炉原子吸收法测定汽油中的锰

用微波消解方法处理汽油样品,石墨炉原子吸收光谱法测定汽油中锰含量,建立了用微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定汽油中锰含量的新方法。用正交试验法考察了消解时间、温度、微波功率和酸度对消解效果的影响,确定了最佳微波消解条件。研究结果显示：测定汽油样品中锰含量时相对标准偏差（n=11）≤4.12%,加标回收率在96.5%—110.2%之间。方法具有测定精密度好、样品用量少、操作简单、环境友好等优点,可用于汽油样品中锰含量的测定。     

Bound states in optical absorption of semiconductor quantum wells containing a two-dimensional electron Gas

The dependence of the optical absorption spectrum of a semiconductor quantum well on two-dimensional electron concentration n(e) is studied using CdTe samples. The trion peak (X-) seen at low n(e) evolves smoothly into the Fermi edge singularity at high n(e). The exciton peak (X) moves off to high energy, weakens, and disappears. The X,X- splitting is linear in n(e) and closely equal to the Fermi energy plus the trion binding energy. For Cd0.998Mn0.002Te quantum wells in a magnetic field, the X,X- splitting reflects unequal Fermi energies for M = +/-1/2 electrons. The data are explained by Hawrylak's theory of the many-body optical response including spin effects.     

用水解分离-原子吸收光谱法对锰作形态分析

研究了痕量锰形态分析的水解分离-原子吸收光谱法。依据不同价态锰水解酸度的不同,使以各种形态存在的锰彼此分离以对其进行AAS测定。用NaOH溶液调试样的pH到10,此时以MnO-₄形式存在的高价锰不产生水解沉淀,而低价Mn(Ⅱ)和中价Mn(Ⅳ)产生水解沉淀,对清液中的Mn(Ⅶ)进行AAS测定;然后用pH为5的硫酸溶液溶解沉淀,此条件下Mn(Ⅱ)的沉淀溶解, 从而使Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅳ)彼此分离,对清液中的Mn(Ⅱ)进行AAS测定;最后,用pH为1的硫酸溶液溶解Mn(Ⅳ),并沉淀进行AAS测定。从上述测定,可分别求得Mn(Ⅱ), Mn(Ⅳ)和Mn(Ⅶ)含量。该方法的加标回收率分别在93.3%～99.5%,96.7%～103%和98.2%～104%之间,相对标准偏差分别为2.7%,3.2%和3.1%,检出限为0.10 mg·L-1,该法简单,快速,准确。     

Quantitative analysis of dinuclear manganese(II) EPR spectra

A quantitative method for the analysis of EPR spectra from dinuclear Mn(II) complexes is presented. The complex [(Me(3)TACN)(2)Mn(II)(2)(mu-OAc)(3)]BPh(4) (1) (Me(3)TACN=N, N('),N(")-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane; OAc=acetate(1-); BPh(4)=tetraphenylborate(1-)) was studied with EPR spectroscopy at X- and Q-band frequencies, for both perpendicular and parallel polarizations of the microwave field, and with variable temperature (2-50K). Complex 1 is an antiferromagnetically coupled dimer which shows signals from all excited spin manifolds, S=1 to 5. The spectra were simulated with diagonalization of the full spin Hamiltonian which includes the Zeeman and zero-field splittings of the individual manganese sites within the dimer, the exchange and dipolar coupling between the two manganese sites of the dimer, and the nuclear hyperfine coupling for each manganese ion. All possible transitions for all spin manifolds were simulated, with the intensities determined from the calculated probability of each transition. In addition, the non-uniform broadening of all resonances was quantitatively predicted using a lineshape model based on D- and r-strain. As the temperature is increased from 2K, an 11-line hyperfine pattern characteristic of dinuclear Mn(II) is first observed from the S=3 manifold. D- and r-strain are the dominate broadening effects that determine where the hyperfine pattern will be resolved. A single unique parameter set was found to simulate all spectra arising for all temperatures, microwave frequencies, and microwave modes. The simulations are quantitative, allowing for the first time the determination of species concentrations directly from EPR spectra. Thus, this work describes the first method for the quantitative characterization of EPR spectra of dinuclear manganese centers in model complexes and proteins. The exchange coupling parameter J for complex 1 was determined (J=-1.5+/-0.3 cm(-1); H(ex)=-2JS(1).S(2)) and found to be in agreement with a previous determination from magnetization. The phenomenon of exchange striction was found to be insignificant for 1.     

水中痕量Mn(Ⅱ)的流动注射催化光度法检测新方法研究

基于在氨三乙酸(NTA)存在下,Mn(Ⅱ)对催化高碘酸钾(KIO₄)氧化镁试剂Ⅰ(对硝基苯偶氮间苯二酚)的褪色反应有显著作用这一新体系,将催化光度法和流动注射技术联用,建立了一种可用于在线分析测定环境水样中痕量Mn(Ⅱ)的新方法。对体系和流动注射系统诸参数进行了优化,在优化条件下,在波长560 nm处连续检测,Mn(Ⅱ)浓度在20～200 μg·L-1范围内与峰高呈线性关系,线性方程为：H(mV)＝0.170 5c(μg·L-1)＋0.125 2,相关系数r＝0.999 3,采样频率为15样/h,最低检出限为1.3 μg·L-1(3σ),相对标准偏差(RSD)＝3.57%(n=8)。考察了多种共存离子的影响。该方法灵敏度高、选择性好、快速、简便,用于河水、工业废水和池塘水中Mn(Ⅱ)的检测,回收率为96%～102%。结果与原子吸收光谱法基本一致。     

原子吸收光谱法测定冬凌草中的矿物元素

用原子吸收光谱法测定冬凌草中影响人体健康的8种矿物元素Cu、Zn、Fe、Mn、Ca、Mg、Se和Pb的含量。样品经硝酸-高氯酸消解后,采用偏振塞曼效应扣除背景吸收,用火焰原子吸收光谱法检测积分吸收测定冬凌草中Cu、Zn、Fe、Mn、Ca和Mg的含量,用石墨炉程序升温原子吸收光谱法检测峰值吸收测定Se和Pb含量。测定结果显示:该方法的精密度RSD为1.22%—5.64%;加标回收率为95.0%—110.5%;8种矿物元素的检出限(P=95%,α=0.5)分别为Cu0.034、Zn0.0028、Fe0.031、Mn0.110、Ca0.367、Mg0.132mg·mL-1,Pb1.40μg.L-1和Se1.86μg.L-1。该方法简便快速、灵敏、准确,适用于中药冬凌草中矿物元素含量的测定。