十四烷基芳基磺酸盐形成的分子有序组合体

以表面张力法、碘光谱法、水增溶法和相态图法研究了自制的三种十四烷基芳基磺酸盐在不同条件下形成的分子有序组合体(胶束、反胶束和微乳液),并考察了分子结构、溶剂、无机盐和短链醇等对其的影响.结果表明:增加十四烷基芳基磺酸盐分子亲油基支化度,不利于其在水溶液或混合极性溶剂(乙二醇-水)中形成胶束而有利于其在非极性溶剂正庚烷中形成反胶束;溶剂极性的降低,促使表面活性剂溶液由胶束溶液→单体溶液→反胶束溶液转变;无机盐或短链醇的加入促进了水溶液中胶束的形成,且反离子价态数或醇烷基碳原子数越大,越有利于胶束形成;无机盐浓度的增加导致表面活性剂/正丁醇/正辛烷/NaCl/水形成的微乳液体系在一定温度下发生由WinsorI→WinsorIII→WinsorII型的转变.     

激光光散射和电子自旋共振技术研究十二烷基硫酸钠与聚乙烯吡咯烷酮的相互作用

应用动态激光光散射(DLS)和电子自旋共振(ESR)测定研究了单长链表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)相互作用.DLS测定结果表明:SDS在水中形成动力学半径约为61 nm的胶束聚集体,PVP在水中卷曲成动力学半径约为12 nm的线圈,DLS确定的SDS临界胶束浓度(cmc)为6.4×10^-3 mol·L^-1, PVP-SDS具有强的相互作用,PVP分子缠绕在SDS胶束聚集体的周围,屏蔽了SDS胶束聚集体表面碳氢基团与连续水相的接触;ESR结果表明:自由基探针5-doxyl stearic acid在SDS形成胶束聚集体后,从一个较强极性的连续相转变到较小极性的胶束聚集体内核中,胶束聚集体内核的微粘度较纯水的大,SDS与PVP复合聚集体的微观粘度较SDS胶束溶液的大,ESR确定SDS的cmc为6.8×10^-3 mol·L^-1.     

核糖核酸酶A在丁酸十二铵-环己烷反胶束溶液中的催化动力学

研究了核糖核酸酶A(RNaseA)在丁酸十二铵(DAB)-环己烷反胶束溶液中催化水解胞苷2',3'-环单磷酸酯的动力学,数据符合Michaelis-Menten酶催化机理.以k_cat/K_m表示酶催化活性时,Rnase A在反胶束溶液中的催化活性是在水溶液中的14～30倍.无论是固定DAB浓度还是固定H₂O与DAB浓度之比,随增溶水量的增加,k_cat/K_m呈下降趋势.     

两相催化体系中双子表面活性剂对1-十二烯氢甲酰化反应的促进作用

报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化1-十二烯氢甲酰化反应中,双子表面活性剂[二溴化-(N,N,N′,N′-四甲基)-N,N′-二(十六烷基)-乙二铵]形成胶束的助催化作用.结果表明,在水/有机两相中,双子表面活性剂比单链表面活性剂CTAB具有更好加速催化反应的作用,并使烯烃氢甲酰化的区域选择性显著提高.这归因于双子表面活性剂有较低的cmc,可形成更加紧密规整的胶束结构,有利于增溶在胶束中的烯烃与铑催化剂配位和生成正构醛.     

脂肪醇和电解质对丙酸十二铵盐在四氯化碳中增溶水的影响

研究了己醇，辛醇、Ｋｕｉ醇和月桂醇对丙酸十二铵（ＤＡＰ）－四氯化碳反胶束溶液增溶水和氯化钠水溶液的影响，在ＤＡＰ浓度固定时，水增溶量对醇浓度的关系出现极大值，在醇浓度相同时，长碳链醇较短碳链醇有更大的增溶水能力，在固定ＤＡＰ浓度和增溶水量最大时，氯化钠的存在将导致水溶液增溶量的显著下降，乙酸十二铵（ＤＡＡ）、ＤＡＰ和丁酸十二铵（ＤＡＢ ）的四氯化碳溶液对氯化钠水溶液的增溶量随氯化钠浓度的升高而有不     

Bola型阴离子表面活性剂与溴化十二烷基三乙铵混合体系的表面性质与聚集行为

研究了具有简单结构的bola型阴离子表面活性剂二十酸二钠（C_(20)Na_2)与 阳离子型普通表面活性剂溴化十二烷基三乙铵（C_(12)Et_3）混合体系的表面性质 ，发现混合体系的cmc和γ_(cmc)比C_(12)Et_3单一体系未有显著降低。以负染色 ，FF-TEM，动态光散射（DLS）及粘度方法研究了混合体系的聚集行为，发现混合 体系中同时形成球形囊泡和管状聚集体，提出了产生这种聚集行为的机制。     

两亲无规聚合物的聚集行为及其与非离子表面活性剂的相互作用

以2-丙烯酰胺基-十二烷基磺酸(AMC12S)与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)进行无规共聚,合成了含AMC12S摩尔分数(X)较高(X=0.1,0.3,0.5)的一系列两亲聚合物.采用稳态荧光及动态光散射技术对聚合物在水溶液中的聚集行为及其与三种非离子表面活性剂(HO(CH2CH2O)10C12H25(C12E10)、HO(CH2CH2O)20C12H25(C12E20)和HO(CH2CH2O)40C12H25(C12E40))的相互作用进行了研究,并考察了X对聚集行为的影响以及表面活性剂亲水基团长度对相互作用的影响.随着X的增大,聚合物的临界聚集浓度(CAC)明显减小,X=0.5时聚合物的CAC低达0.0039g·L-1.聚集体的流体力学半径(Rh)都大于26nm,并随着聚合物浓度的升高而增大,说明聚合物分子主要以分子间的聚集方式聚集,形成多分子聚集体.随X的增大,聚集体Rh减小,同时Rh随聚合物浓度升高而增大的幅度减小,说明聚集体结构变得更加紧实.表面活性剂与聚合物之间存在很强的相互作用,在混合溶液中表面活性剂浓度达到临界胶束浓度(CMC)左右时聚合物聚集体开始解离,形成混合聚集体.亲水基团长度增长,表面活性剂对聚合物聚集体的解离能力随之增强.C12E40与X=0.5的聚合物形成的混合聚集体Rh为6.8nm,与C12E40自身形成的聚集体尺寸相当.     

卵磷脂与CCl4、CHCl3的反胶束中水增溶机制的研究

采用红外光谱、核磁共振谱技术研究了ＰＣ（卵磷脂）－ＣＣｌ４、ＰＣ－ＣＨ（Ｄ）Ｃｌ３反胶束中增溶水的缔合状态以及水与ＰＣ分子中不同功能基团的作用随水量的变化。实验结果表明,随反胶束捕集水量的增加,胶束中存在３种不同的缔合水：结合水,界面束缚水,类体相水,其中结合水以配位方式与ＰＣ极性端基的胆碱基团［—Ｎ＋（ＣＨ３）３］作用,以氢键与磷酸脂基ＯＰ（ＯＲ）２Ｏ－１基团结合。另外,用吸收光谱法测定饱和增溶点并根据球型反胶束模型计算了增溶后反胶束的聚集数及水核半径     

十二烷基伯胺盐酸盐与十二烷基聚氧乙烯硫酸钠复配体系中的表面性质

研究了十二烷基胺盐酸盐(DAC)和十二烷基聚氧乙烯硫酸钠(AES)复配体系的表面性质与胶束化行为.发现该体系在广泛的复配比例区间和温度区间内保持了极为优异的表面活性,测定了该体系的临界胶束浓度(cmc)与其对应的表面张力(γcmc)的具体值,并研究了温度、pH值和离子强度等环境因素对相关体系的影响.     

混合表面活性剂在非极性溶剂中的聚集行为

表面活性剂在非极性溶剂中的聚集行为比在水溶液中复杂得多. 水溶液中表面活性剂有一明确的临界胶束浓度(CMC),而在非极性溶剂中至今对CM C概念仍有怀疑^[1], 但已有多种手段如染料增溶法、水增溶法、光散射法、荧光偏振、紫外和核磁共振谱等证实并测定了非极性溶剂中 CMC 的存在^[1～5]. 表面活性剂在非极性溶剂中以非离子化状态存在, 其缔合主要靠两亲分子之间的偶极-偶极以及离子对相互作用, 那么在一种表面活性剂溶液中加入另一种表面活性剂, 即表面活性剂的复配, 必然对其聚集行为产生重大影响, 但迄今为止, 尚未见关于混合表面活性剂在非极性溶剂中聚集行为的报道. 本文采用碘光谱法和水增溶法测定了阴离子表面活性剂AOT 和非离子表面活性剂 Brij30 混合后在正庚烷中形成反胶束的 CMC, 以期考察表面活性剂的复配对其聚集行为的影响。     

一种新的敏化/猝灭室温磷光: CTAB胶束中α-溴代萘敏化联乙酰的室温磷光猝灭

本文首次报道了将敏化和猝灭同时偶合在同一体系中的敏化/猝灭室温磷光新方法。体系中, CTAB胶束一方面增强α-溴代萘的室温磷光发射、α-溴代萘和联乙酰的三重态-三重态能量转移效率, 另一方面起到猝灭α-溴代萘敏化联乙酰发射的室温磷光的作用。CTAB对联乙酰的猝灭反应由三重态-三重态能量转移速率限制,求得α-溴代萘敏化联乙酰的三重态-三重态能量转移速率常数为1.76×10^9(mol.dm^-^3)^-^1s^-^1, CTAB对联乙酰的猝灭常数为7.82×10^7(mol.dm^-^3)^-^1s^-^1。详细研究了实验条件, 实现了猝灭法测定联乙酰,检测限达2.8×10^-^8mol.dm^-^3。     

Triton X-100/n-C~4H~9OH/H~2O体系的扩散系数与结构特性

在无外加探针条件下用循环伏安法测定了不同形状TritonX-100胶束的扩散系数,得到第一cmc(临界胶束浓度)为3.1×10^-^4mol.L^-^1,第二cmc为1.3×10^-^3mol.L^-^1,并给出了TritonX-100的电化学反应机理。随正丁醇含量的增加,TritonX-100球形胶束的扩散系数迅速增加,正丁醇的增溶分数略有降低,但胶束内微极性却降低较多;棒状胶束转变为球形胶束,正丁醇的增溶分数基本不变,但胶束内微极性降低。随温度升高,TritonX-100分子与胶束的扩散系数均增加。正丁醇含量<1.5%时,扩散活化能E~D随正丁醇含量增加而迅速增加;但正丁醇含量>1.5%时,E~D增加变缓。     

反相胶束介质中敏化双乙酰室温磷光——-α-萘乙酸为敏化剂

本文报道了AOT-C6H12-H2O反相胶束介质中α-萘乙酸(α-NAA)敏化双乙酰(BIAC)的室温磷光。详细讨论了琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)浓度和水泡大小(W值)对敏化磷光的影响。吸收、发光性质和微粘度性质的实验表明AOT浓度对敏化磷光强度的影响由敏化磷光寿命、能量转移效率和Poisson分布决定; 一定范围内, 随着水浓度增大, 由于粘度下降和内腔半径增大作用的相互抵销, 水泡大小仅有微弱影响。当W([H2O]/[AOT])大于20后, 内腔半径增大起主要作用, 敏化磷光强度快速下降。与普通SDS胶束相比, 磷光强度约增强13倍, 检出限约下降一个数量级。建立了灵敏的测定α-萘乙酸和双乙酰的敏化室温磷光法, 检出限分别达2.0×10^-^8mol.dm^-^3(α-NAA)和8.5×10^-^9mol.dm^-^3(BIAC)。     

邻苯二酚紫修饰电极示差脉冲伏安法测定水中铝

利用吸附的方法在热解石墨电极上制得邻苯二酚紫(PCV)修饰电极。在NH~3.H~2O-NH~4Cl底液(pH8.5)中,该电极具有很好的电化学活性,其示差脉冲氧化峰电位为E~p~a=+80mV。对铝进行检测,只是峰电流降低,而峰电位不变,氧化峰电流的降低值与铝浓度在1×10^-^8-1×10^-^7mol.dm^-^3和1×10^-^7-1×10^-^6mol.dm^-^3范围内成正比,检测限为5×10^-^9mol.dm^-^3,标准偏差为5.0%(4×10^-^8mol.dm^-^3Al,n=8),对实际水样进行测定,结果令人满意。对其检测机理进行了研究后认为:(1)PCV修饰电极表面是PCV单分子层吸附,具有很好的电化学活性;(2)铝与PCV在电极表面形成一1:3的配合物,该配合物在修饰电极上本身没有电化学活性,仅覆盖住原有的PCV电活性点,从而使峰电流降低,而峰电位没有变化;因此,在有铝和无铝时,电极过程没有变化,都对应于PCV的电化学行为。我们用电化学方法、扫描电镜、X射线光电子能谱和X射线荧光光谱法对此进行了证明。     

AOT反相胶束介质中敏化稀土离子荧光: 嘌呤类化合物为能量给体

研究了反相胶束体系中敏化Tb^3^+的离子荧光。在AOT/C6H12H2O反相胶束溶液中[AOT: 琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠]发生了非常有效的从茶碱的三重态到Tb^3^+的4f能层的能量转移, 并敏化稀土离子Tb^3^+产生离子荧光。而在阳离子表面活性剂CTAB形成的反相胶束体系中, 只能观察到较弱的Tb^3^+的离子荧光。表明在AOT反相胶束中Tb^3^+是键合在磺酸头基上, 有利于能量转移过程, 显著增强Tb^3^+的离子荧光。通过发光光谱和寿命测量, 详细讨论了AOT浓度和水泡大小(W值)等对敏化离子荧光的影响, 表明与Tb^3^+离子水合的水分子的高频OH振动猝灭Tb^3^+的离子发光, 该猝灭过程属静态猝灭。在较低的AOT浓度和较小的W值下, 可观察到较强的Tb^3^+离子荧光, 并建立了AOT反相胶束中五种嘌呤类化合物的分析方法, 检出限在8.0×10^-^9～8.0×10^-^7mol.dm^-^3之间。     

Effect of compressed CO2 on the properties of lecithin reverse micelles

Lecithin is a very useful biosurfactant. In this work, the effects of compressed CO 2 on the critical micelle concentration (cmc) of lecithin in cyclohexane and solubilization of water, lysozyme, and PdCl 2 in the lecithin reverse micelles were studied. The micropolarity and pH value of the polar cores of the reverse micelles with and without CO 2 were also investigated. It was found that CO 2 could reduce the cmc of the micellar solution and enhance the capacity of the reverse micelles to solubilize water, the biomolecule, and the inorganic salt significantly. Moreover, the water pools could not be formed in the reverse micelles in the absence of CO 2 because of the limited amount of water solubilized. However, the water pools could be formed in the presence of CO 2 because large amounts of water could be solubilized. All of these provide more opportunity for effective utilization of this green surfactant. The possible mechanism for tuning the properties of the reverse micelles by CO 2 is discussed.     

核糖核酸酶在DAB-环已烷反胶束溶液中的活性

表面活性剂在有机溶剂中形成的反胶束可以增溶大量的水分子，很多水溶性的物质又可溶解在反胶束的核心水团当中，这些都已是不争的事实［1］．酶在反胶束中的溶解对蛋白质的萃取分离，生物合成等方面有着十分广阔的应用前景，已引起了广泛的注意，文献逐年增加［2－4］．核糖核酸酶A（RNaseA）分子量较小，性质稳定，活性的测定简便易行，很适于作为反胶束－酶体系的研究对象，但大部分研究集中在阴离子表面活性剂AerosolT（AOT）的反胶束体系上，而对其它表面活性剂反胶束－酶体系的研究很少［5，6］．Papadimitriou等曾发现．糜蛋白酶…     

Effect of compressed CO2 on the critical micelle concentration and aggregation number of AOT reverse micelles in isooctane

The effect of compressed CO2 on the critical micelle concentration (cmc) and aggregation number of sodium bis-2-ethylhexylsulfosuccinate (AOT) reverse micelles in isooctane solution was studied by UV/Vis and fluorescence spectroscopy methods in the temperature range of 303.2-318.2 K and at different pressures or mole fractions of CO2 (X(CO2)). The capacity of the reverse micelles to solubilize water was also determined by direct observation. The standard Gibbs free energy (DeltaGo(m)), standard enthalpy (DeltaHo(m)), and standard entropy (DeltaSo(m)) for the formation of the reverse micelles were calculated by using the cmc data determined. It was discovered that the cmc versus X(CO2) curve and the DeltaGo(m) versus X(CO2) curve for a fixed temperature have a minimum, and the aggregation number and water-solubilization capacity of the reverse micelles reach a maximum at the X(CO2) value corresponding to that minimum. These results indicate that CO2 at a suitable concentration favors the formation of and can stabilize AOT reverse micelles. A detailed thermodynamic study showed that the driving force for the formation of the reverse micelles is entropy.     

Aggregation Behaviors of Tricarbocyanine Dye in Water and in AOT Reverse Micelles

The photophysical property of the tricarbocyanine dye IR144 has been extensively studied in non‐aqueous solvents. However, as a potential near‐infrared biomedical imaging probe, the photophysical property of IR144 in water is still little known. So, the aggregation behaviors of IR144 in water with steady‐state absorption spectroscopy and integrated polarization dependent femtosecond pump‐probe spectroscopy were investigated. Through comparing the absorption spectral bandshape of IR144 in water and in water pool of AOT reverse micelles, It is found that IR144 form dimer aggregates in water even at very low concentration (<1.0×10^?7 mol·L^?1). And the absorption spectrum of the IR144 aggregates always displays a bimodal feature, which is independent of the dye concentration ranging from 1.0×10^?7 to 1.0×10^?4 mol·L^?1. For better understanding the aggregation behaviors of IR144 in water, we measured the ground state recovery kinetics and the reorientation kinetics of IR144 in water and in water pool of AOT reverse micelles (W₀=[H₂O]/[AOT], W₀=40). It is found that the fluorescence quantum yield of IR144 in water is lower than that in water pool of AOT reverse micelles, and the reorientation time of IR144 in water is slower than that in water pool of AOT reverse micelles. Those kinetic measurements also verify that IR144 exists as dimer aggregates in water.