戊唑醇对映体在新型纤维素键合手性固定相上的拆分

利用4,4-二苯基甲基二异氰酸酯作为连接臂, 采用6-位选择键合法制备了键合型纤维素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 并将其应用于戊唑醇的手性分离, 还考察了异丙醇的浓度、不同的醇类改性剂、四氢呋喃以及三氯甲烷对戊唑醇在该固定相上的手性分离的影响.     

Chiral Resolution of Cypermethrin on Cellulose-tris(3,5-dimethylphenyl-carbamate) Chiral Stationary Phase

Cellulose-tris(3,5-dimethylphenylcarbamate)was synthesized and coated on aminopropylsilica to prepare a chiral stationary phase. Cypermethrin, alpha-, theta-and beta-cypermethrin were well resolved by high-performance liquid chromatography on this material using n-hexane as mobile phase and isopropyl alcohol as modifier. Two columns of different length were used, and the influence of the volume percentage of isopropyl alcohol in the mobile phase was studied. The impact of temperature on the separation of alpha- and theta-cypermethrin was also investigated. The two enantiomers of alpha- and theta-cypermethrin were both complete resolved. The four isomers of beta-cypermethrin and the seven of eight isomers of cypermethrin were separated.     

几种手性化合物在直链淀粉-三(环己基氨基甲酸酯)手性固定相上高压液相中的拆分

正相条件下, 在自制的涂敷型直链淀粉-三(环己基氨基甲酸酯)手性固定相上, 直接拆分了九种不同类型的手性化合物, 考察了流动相中极性添加剂对手性拆分的影响, 并与直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)进行了比较. 研究发现, 此种手性固定相不仅具有较高的手性识别能力, 而且对某些类型手性化合物的选择性与后者明显不同; 探讨了此种固定相可能的拆分机理.     

Influence of the kind of the Alcoholic Modifier on Chiral Separation of 4-Substituted-Pyrrolidin-2-Ones Using Amylose Based Chiral Stationary Phase

ABSTRACT

The enantioselective separation of 4-substituted-pyrrolidin-2-ones was investigated on a silica-based amylose tris (3, 5-dimetliylphenylcarbamate) (Chiralpak AD) using, normal phase methodology with a mobile phase consisting of H-hexane-alcohol (ethanol, 1-propanol or 2-propanol) in various percentage. Effects of variation of concentration of alcohol and the nature of aliphatic alcohols in the mobile phase were studied. In a general manner, for the ten compounds analysed, the retention times increased and the separations factors were improved on changing the alcohol modifier from 2-propanol to ethanol. The effects of substitution were analysed. Baseline separation was easily obtained in many cases with a maximum resolution factor of 11.     

组合手性萃取拆分克伦特罗外消旋体

以D-二苯甲酰酒石酸(D-DBTA)和D-二对甲苯甲酰酒石酸(D-DTTA)的组合作为手性选择剂,研究克伦特罗对映体在水相和有机相中的萃取分配行为,优化了手性萃取条件,考察了组合手性选择剂的不同摩尔浓度比、有机溶剂、水相pH值和亲脂性阴离子BPh4-对手性萃取性能的影响,并测定了手性萃取拆分过程中的热力学函数.在优化的手性萃取条件下,有机相中的对映体过量值(e.e.%)可大于10%,而所使用的选择剂量相对大为降低.热力学数据分析表明,该手性萃取过程为焓控过程.     

纤维素衍生物涂敷型高效液相色谱手性固定相的制备及手性拆分研究

合成了纤维素-三(苯甲酯)(CTB)和纤维素-三(氨基苯甲酸酯)(CTPC)衍生物,并涂敷于自制的球形硅胶上(5μm,13nm),制备了用于高效液相色谱手性拆分的固定相.考察了涂敷量、流动相等因素对手性拆分的影响,测定了一个不对称氢化酯化反应的对映体过剩值(e.e.值).     

手性微柱高效液相色谱用于对映体的分离

报道了实验室自制的手性微柱高效液相色谱系统和纤维素类手性填料的制备方法, 以及用于对映体分离的应用研究. 研究了手性微柱的装填技术并考察了影响填料性能的关键因素. 优化了流动相的组成和流速对对映体拆分的影响. 成功地分离了5种对映体. 结果表明, 该系统操作简便、分离度高, 而且流动相消耗低, 分析速度快. 该系统可以用于实验室手性分离分析.     

正反相模式下键合纤维素手性固定相对手性化合物的拆分

在自行合成的键合型纤维素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC-CSP)手性固定相上,在正相模式下对苯偶姻和甲霜灵外消旋体进行了拆分,考察了流动相中醇以及温度在手性识别中对手性分离的影响。同时考察了反相模式下外消旋体的拆分。     

三唑类杀菌剂己唑醇外消旋体的手性拆分研究

以正己烷为流动相，添加一定比例的异丙醇作为改性剂，在纤维素—三(3，5—二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上，实现了对己唑醇光学异构体的高效液相色谱直接拆分，研究了流动相中异丙醇的比例对分离效果的影响，优化了色谱拆分条件，进行了机理的初步探讨。     

一种新型气相色谱手性固定相的制备及应用

合成了一种新的手性固定相,2,6－二－O－三甲基硅烷基－3－O－乙酰其－β－环糊精,以甲基苯基硅油为稀释剂,成功地将其涂渍到弹性石英毛细管柱上,该手性柱具有柱效高,惰性好,热稳定性好等色谱性能,对几类对映体进行了拆分,多数获得令人满意的效果。β     

Chiral Phase Transfer Catalysts for the Synthesis of Chiral N‐Heterocycles via Asymmetric Cascade Reactions

The effectiveness of a series of chiral phase transfer catalysts in cascade reactions of active methylene compounds with 2‐cyanobenzaldehyde leading to chiral 3‐substituted isoindolinones and fused benzoindolizidinones has been investigated. High yields and moderate enantiomeric excesses (e.e.s) were achieved employing a chiral phase‐transfer catalyst derived from bifunctional urea–quinine. Moreover, an efficient process of heterochiral crystallization, performed on moderately enantioenriched compounds, led to an impressive increase of the enantiopurity up to 93% e.e.s.     

锆基纤维素手性固定相直接拆分萘普生衍生物

萘普生是一种消炎镇痛药 ,其 S对映体的抗炎作用是 R构型的 2 8倍 ,萘普生及其衍生物的拆分具有重要意义 .手性固定相 HPLC直接拆分 [1～ 4 ] 是最简便的分析方法 .氧化锆是近年来备受关注的色谱载体 [5,6 ] .Carr等 [7] 对碱性药物快速拆分表明氧化锆在手性分离Scheme1　 Structuresof chiral naproxen and its derivatives中的独特选择性 .萘普生及其衍生物在锆基手性固定相上的分离未见文献报道 .本组利用自制的球形氧化锆制备了涂敷型纤维素 -三 ( 3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) -Zr O2 手性固定相 ( CDMPC- Zr O2 - CSP) ,在正…     

几种新的外消旋过渡金属簇合物在纤维素衍生的高效液相色谱手性固定相上的直接拆分

正相条件下,在自制的涂敷型纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上,首次直接拆分了几种新的外消旋过渡金属簇合物,考察了流动相中极性添加剂对手性拆分的影响.结果发现不仅不同立体结构的醇对手性簇合物的选择性不同,而且手性簇合物四面体骨架的四个顶点上的原子及与之配位的基团,对它们的色谱行为都有重要的影响.     

涂敷型直链淀粉手性固定相直接拆分外消旋硫代缩水甘油醚

合成并制备了直键淀粉-三（苯基氨基甲酸酯）涂敷型手性固定相,利用高效波相色谱法首次直接拆分了4种外消旋硫代缩水甘油醚,并考察了流动相中异丙醇体积分数对拆分及保留的影响。     

Chiral resolution of diastereomeric di- and tripeptides on a teicoplanin aglycone phase by capillary electrochromatography

The chiral separation ability of a capillary packed with teicoplanin aglycone as a chiral stationary phase was investigated. This stationary phase was used successfully for chiral resolution of both diastereomeric dipeptides and tripeptides possessing one or two chiral centers. The composition of the mobile phase was shown to be crucial for separation. The use of reversed-phase mode was clearly superior to the polar-organic mode. The nature of the organic modifier was found to have a marked influence on separation. After optimizing conditions, all diasteromeric dipeptides and tripeptides investigated were baseline-resolved, however, it was not possible to find a uniform mobile phase showing optimal results for all peptides investigated.     

衍生化纤维素手性固定相分离硫代和硒代甘油醚对映异构体

将纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷于氨丙基硅胶上制得了一种高效液相色谱手性固定相.用该固定相首次拆分了18种单硫代、单硒代和双硫代甘油醚对映异构体.讨论了流动相组成和样品结构对保留和拆分的影响.     

直链淀粉－三（氨基甲酸苯酯）手性固定相的手性拆分性能

涂敷直链淀粉－三（氨基甲酸苯酯）（ATPC）于作者自制的球形氨丙基硅胶上,制备了手性固定相。考察了一些手性化合物在该固定相上的拆分。对样品分子中影响手性拆分的结构特征进行了讨论。经了样品分子与固定相之间的作用模式。     

万古霉素手性固定相分离克伦特罗对映体

应用万古霉素手性固定相对克伦特罗对映体进行了分离,考察了洗脱模式、流动相组成、柱温等因素对分离的影响,并对其分离机制进行了探讨.最佳色谱条件为:甲醇-冰醋酸-三乙胺(体积比100:0.01:0.01),流速1.0mL/min,柱温20℃.在此条件下,克伦特罗对映体可实现基线分离,最大分离度可达2.67.克伦特罗对映体与固定相之间的离子相互作用是实现对映体分离的最主要分离机制.     

手性流动相添加剂法拆分比索洛尔对映体

以羧甲基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,建立了高效液相色谱拆分比索洛尔对映体的方法。系统考察了手性添加剂的种类及浓度、流动相中甲醇的含量、pH值和流速等因素对拆分的影响。色谱分离条件:流动相甲醇∶乙腈∶水为20∶67∶13(V/V/V),羧甲基-β-环糊精浓度为0.5g.L-1,pH值为4.07(以三乙胺-冰乙酸调节),流速为0.3mL.min-1,检测波长223nm,对映体得到基线分离,分离度为1.89。     

新型L-羟脯氨酸聚合物键合手性固定相的制备及对手性化合物的拆分

以单分散亲水性交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为载体,制备新型L-羟脯氨酸聚合物键合高效手性配体交换固定相。该固定相在配体交换分离模式下,以0.2mol/LNaAc和0.1mmol/LCu(Ac)2水溶液(pH5.2)为流动相,柱温为30℃～50℃,对衍生和非衍生的D,L-氨基酸和α-羟基酸等9种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。详细考察了流动相pH值、温度、流速和进样量对手性分离的影响,选择了合适的色谱分离条件。结果表明,所拆分的9种手性化合物,有5种手性化合物能得到基线分离,最好的分离因子α=2.32。