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自1938年Otto Roelen从事Fisher-Ttopsch发现氢甲酰化反应以来,这类反应一直是有机合成和金属催化领域热点之一。目前合成醛及其衍生物的氢甲酰化反应已成为金属均相催化体系中使用可溶性催化剂最大的工业应用范例。而自20世纪90年代出现的Cativa(铱基催化剂),因具有原料价格低,稳定性好,易溶解, 相似文献
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氢甲酰化串联反应是在氢甲酰化反应的基础上,与一个或多个不同类型的反应“一锅法”实现醛类化合物的后续定向转化,得到新的有机分子的合成方法。该反应的产物在日化工业、农业、医药中间体的生产中具有十分重要的用途。本文首先简述了近年来烯烃氢甲酰化串联反应制备高附加值化学品的重要性,随后重点介绍了几种常见的烯烃氢甲酰化串联反应:“异构化-氢甲酰化”串联反应、“氢甲酰化-缩醛化”串联反应、“氢甲酰化-氢化”串联反应和“氢甲酰化-(还原)胺化”串联反应等,以及其在设计新型(多功能)催化剂体系和高效合成目标产物方面的研究进展,最后总结了烯烃氢甲酰化串联反应存在的问题以及对未来发展趋势进行了展望。 相似文献
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新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究 总被引:10,自引:1,他引:10
新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究燕远勇,左焕培,金子林(大连理工大学化工学院,大连116012)关键词烯烃,水溶性膦铑络合催化剂,氢甲酰化,醛.1.前言为克服催化剂的流失和与反应产物的分离困难,近年来均相催化的一个重要进展是开发了以磺化... 相似文献
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钌催化二氧化碳加氢合成甲酸的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
钌催化二氧化碳加氢合成甲酸的研究张俊忠,李忠,王辉,王常有(太原工业大学煤化所C1室,太原030024)关键词CO_2催化加氢,甲酸合成,钌络合催化剂1.前言由于CO2对环境、气候和生态等方面带来愈加恶劣的影响以及碳资源的日益短缺,近年来对CO2开发?.. 相似文献
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烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用. 相似文献
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脂肪族二醛是一类重要的工业化学品中间体,可以经过氧化、还原、氢酯化、氢胺化等反应获得二酸、二醇、二酯、二胺等各种重要的化学品。本文报道了一种以丁二烯下游中间体——7-辛烯醛为原料的铑催化氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛的方法,考察了不同膦配体对催化剂性能的影响,对反应工艺条件进行了研究和优化。使用Rh(I)/Xantphos催化剂,较优工艺条件下,7-辛烯醛转化率>99%,直链壬二醛收率86%,醛产物正异比27,TON可达49500。最后,对7-辛烯醛的氢甲酰化主反应和副反应机理进行了探讨。 相似文献
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ZrO_2涂层催化剂用于合成甲醇、异丁醇的初步研究谭猗生,牛玉琴,钟炳,彭少逸(中国科学院山西煤炭化学研究所,太原030001)关键词ZrO_2涂层催化剂,甲醇,异丁醇一氧化碳加氢合成低碳醇已研究了多年,所用催化剂为传统的沉淀型催化剂。由于此类催化剂在... 相似文献
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本文了国内外对高分子负载烃歧化催化剂的研究概况。高分子固载化金属催化剂的研究始于六十年代末。由于高分子负载金属催化剂兼具均相和多相催化剂的优点,既具有均相催化剂的高活性又具多相催化剂的易回收分离,因而受到越多的高分子和催化工作者的重视。这种技术在加氢,氧化,脱氢,脱氢,环氧化,氢甲酰化,硅氢加成,不对称合成等有机催化领域都已得到不同程度的研究和应用,并获得了良好的效果,仅近年来就有许多综述和专著对 相似文献
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高活性、高稳定性的无膦配体多相氢甲酰化催化体系研究是催化化学领域的重要课题。本文以乙烯氢甲酰化这一反应为目标,发展出含有不同含氧官能团的活性炭为载体的负载纳米铑催化材料。其中,当以Rh/C-3这一材料为催化剂时,乙烯氢甲酰化反应的转化频率可以达到57889 mol/mol/h。该催化剂可以在固定床反应器上稳定运行2500小时保持活性稳定。表征发现,碳材料表面的内酯基团 (-CO2-)对催化材料的活性和稳定性具有重要的作用。这一研究对高活性、高稳定性的非膦配体多相氢甲酰化催化体系研究具有一定的启示。 相似文献
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过渡金属配合物催化剂及其分子设计构思的发展与相互作用 总被引:4,自引:2,他引:4
讨论了某些不对称合成和α-烯烃定向配位聚合及α-烯烃氢甲酰化的过渡金属配合物向络合催化剂的发展与催化剂分子设计构思的发展及相互促进作用,并藉以说明过渡金属配合物定向络合物催化剂的分子设计已具备向计算机辅助设计发展的科学基础。 相似文献
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不对称氢酯基化反应是不对称羰基化反应的一部分,与不对称氢甲酰化反应一样是产生多种手性分子的有力手段,比如重要的非麻醉性镇痛消炎药S-布洛芬、S-萘普生就可以通过芳香类烯烃的不对称氢酯基化反应来合成.在不对称羰基化中人们对不对称氢甲酰化的研究较为广泛,并取得了 相似文献
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自从Roper等人在1979年合成了第一个锇的甲醛配合物Os(η~2-CH_2O)(CO)_2(PPh_3)_2以来,Fe、Ir、V等过渡金属配合物与甲醛反应的研究结果相继报道.这些工作对研究一氧化碳的加氢机理有着十分重要的意义.甲醛的氢甲酰化合成乙二醇在C_1化学中是一个值得开展的研究课题.因此,甲醛在过渡金属配合物上反应性质的研究与寻找有效的甲醛氢甲酰化催化剂密切相关. Misono等人在1968年报道过甲醛与HCoN_2(PPh_3)_3(1)发生了脱羰基反应,得到钴的 相似文献