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1.
研究了三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯(NA)水解动力学。结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程v=(kcat[Zn]+kOH[OH^-]+k0)[NA]。在298K,I=0.10mol/L KNO3,0.02mol/L Tris,40%CH3CN水溶液中,二级反应速率常数kcat和kOH分别为0.12、1.45mol^- 相似文献
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在不同的温度下,考察了六氰合铁(Ⅱ)配阴离子[Fe(CN)6]4-还原trans-[Co(en)2(ImH)2]3+的反应动力学。结果表明,反应遵循H.Taube所提出的外配位界电子传递机理。在25℃,I=0.5mol·L-1,trans-[Co(en)2(ImH)2]3+/[Fe(CN)6]4-反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Q1p=98.9mol-1·L,电子转换速率常数为Ket=1.3×10-4s-1,电子转移过程活化焓ΔH≠et和活化熵ΔS≠et分别为141.2kJ·mol-1、573.5J·mol-1·K-1。 相似文献
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研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/L(KCl)条件下,甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Cu(Ⅱ)离子与四溴化间-四(N-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉(H2Tβ-N-ACMspyPBr4)的反应动力学及其机理,该类反应对卟啉和Cu(Ⅱ)离子均为一级反应,反应动力学方程为:d[CuP^4+]/dt=k{1.0+b[A^-])/(1.0+K3,4.[H^+]^2}[Cu^2+][P]T 相似文献
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儿茶酚胺类神经递质在锇配位聚合物和Nafion双层膜修饰碳基电极上的电催化氧化及其痕量测定 总被引:4,自引:0,他引:4
多巴胺(DA)、肾上腺素(EP)和去甲肾上腺素(NE)等儿茶酚胺类神经递质是生物分子电化学研究的重要对象之一[1,2].它们在固体电极上的电子传递速率非常缓慢,且其本身或反应产物易在电极表面吸附,导致电极表面的钝化[3].利用具有特定功能的化学修饰电... 相似文献
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非MAO的茂钛均相催化体系催化苯乙烯间规聚合———[CpTiMe3]/[Ph3C]+[B(C6F5)4]-催化体系许光学林尚安(中山大学高分子研究所广州510275)关键词茂钛络合物,茂金属催化剂,苯乙烯,间规聚苯乙烯间规聚苯乙烯(sPS)由于具... 相似文献
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维生素K3电化学反应机理的紫外光谱电化学研究 总被引:4,自引:0,他引:4
用薄层池循环伏安法和现场薄层池紫外光谱电化学法研究了维生素K3(VK3)在铂电极上的电化学反应机理。薄层池循环伏安实验结果表明:VK3的电化学反应为二步1e准可逆过程,现场薄层池紫外光谱电化学的实验结果和Nernst图解分析表明:电解还原反应的最后产物为2-甲基-1,4-萘酚。该反应偶合有前行化学反应;还原产物经电解氧化的产物为2-甲基-1,4-萘酚。该反应偶合有前行化学反应;还原产物经电解氧化的 相似文献
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研究了含固氮酶钼微环境O_3MoS_3结构单元四个系列化合物[Mo(S,O-C_6H_4-1,2]~-(M)[Mo_2(CO)_3(S,O-C_6H_4-1,2)_3]~(2-)(D),[Mo_3(CO)_7(S,O-C_6H_4-1,2)_3]~(2-)(T),和[Mo_2Fe(CO)_4(S,O-C_6H_4-1,2)_3Cl_2]~(2-)(T_f)的合成化学与结构化学,并通过X-射线光电子能谱,红外光谱和电化学环伏安研究,深入探讨了它们的混合价,电子迁移和电化学行为,也讨论了有趣的O_3MoS_3结构单元。 相似文献
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[Fe(CN)_6]~(4-)还原高位阻[Co(tmen)_3]~(3+)的反应动力学研究颜文斌,周朝晖,章慧,唐星原,徐志固(厦门大学化学系,厦门,361005)关键词电子转移反应,外配位界机理,三氯三(四甲基乙二胺)合钴(Ⅲ)Ludi等[1,2]曾用... 相似文献
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甲醇在欠电位沉积Sn/Pt电极上催化氧化 总被引:10,自引:0,他引:10
在欠电位沉积(upd)锡修饰的铂电极(upd-Sn/Pt)上,对甲醇电化学催化氧化过程进行了研究.发现当Pt表面upd-Sn的覆盖率在20%附近时,对甲醇的催化氧化的增强作用最为明显;在电位低于0.35 V (vs RHE)时,甲醇在Pt与upd-Sn/Pt电极上氧化只进行到脱氢生成CO的步骤;在0.35 V以后,表面Sn-OH形成,反应Sn-OH+COads=Sn+CO2+H++e有利于表面CO的去除;而Pt电极上,只有0.6 V以后,才有反应Pt-OH+COads=Pt+CO2+H++e发生.因此,Sn的存在有利于甲醇在较低的电位下氧化; Pt电极上CH3OH脱氢并释放出电子的过程是一个快速的过程,表面CO的去除是甲醇氧化过程的控制步骤;甲醇氧化产生的表面吸附态CO 以线式吸附为主,少量的桥式吸附态CO在反应初期即达到吸附饱和; Pt表面上upd-Sn表现的催化增强作用,在光亮铂电极和在高分散铂黑电极上是一致的. 相似文献
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用跳浓弛豫法测定了微扰体系在不同浓度[Ti ̄(4+)]时的弛豫时间τ,拟定了合理的反应机理,并根据此机理导出了1/τ的函数表达式为1/τ=k[H4R]_0/[H3O ̄+]_0-4k·A∞/ε·[H3O ̄+]0,获得了配位反应的表现稳定常数K、表观速率常数k及摩尔吸光系数ε;其中所得稳定常数K的值与用平衡移动法获得的结果相吻合,进一步证明了所拟机理的合理性。 相似文献
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不饱和多原子C2H3自由基在碳氢化合物燃烧过程中起着非常重要的作用,其各种基元反应影响整个燃烧过程的速率和形成的产物[1-3].Gutman和合作者[6]测量了总包反应在室温的速率常数((1. 06±0. 21) ×10-11cm3· molecule-1· s-1),仅检测到HCO和H2CO两个反应产物,Slagle和合作者[7]使用光电离质谱法研究了温度在299-1005 K范围内,宏观反应的Arrhen-nius表达式 k=(6. 92±0. 17)×10-12exp((120±12)/ T) cm… 相似文献
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单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究 总被引:4,自引:1,他引:4
比较了不同钛化合物/甲基铝氧烷(MAO)催化体系的丙烯无规聚合,催化活性次序为CpTi(OR)3>CpTi(OPh)3>CpTiCl3>Cp2TiCl2>Ti(OBu)4>TiCl4>Ti(OBu)2Cl2,所得聚丙烯用沸庚烷抽提8h,溶解95%以上,可溶部分经13C NMR、WADX、FTIR等分析证明为无规聚丙烯(aPP),是没有结晶性的弹性体.GPC测出其分子量Mw=8.0~10.0×104,Mw/Mn≈2.0.探索了催化体系CpTi(O n Pr)3/MAO中钛的浓度、[Al]/[Ti]摩尔比,丙烯聚合压力,聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响.研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律,表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力(浓度)都呈一级反应关系,表观聚合速率常数KP=292×105mol/L·h(40℃).活化能ΔE=-7.88×103J·mol-1,碰撞因子A=1.41×10-4mol/L·h. 相似文献
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生物小分子的电分析化学研究:Ⅳ.维生素K3的电化学性质和光谱电化… 总被引:3,自引:1,他引:2
研究了维生素K3在热解石墨电极上的电化学行为,分子定向和分子间的相互作用,用紫外吸收光谱电化学验证了它的电化学还原机理。实验结果表明维生素K3在热解石墨电极上的反应是受吸附作用控制的3e,2H^+准可逆过程,维生素K3分子是C(6,7)位上的H按垂直向方吸附于热解石墨电极表面的,且吸附分子间存在着相斥的相互作用,其吸附平衡常数约为1.11×10^5,吸附能约为28.8KJ.mol^-^1。吸收光谱 相似文献
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以光学活性的苯乙胺和吡啶-2-甲醛缩合而得到的Schif碱(PPEI)(PPEI=2-[[N-(1-phenylethyl)imino]methyl]pyridine或2-[[N-(1-苯乙基)亚胺]甲基]吡啶)为配体,进而与[Ir(COD)Cl]2(COD=1,5-环辛二烯)反应,合成了8个光学活性铱络合物,考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性,发现[Ir(COD)(PPEI)I]具有较好的立体选择性.其光学产率最高可达35.7%e.e.. 相似文献
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各种1-[2-(3-吲哚)乙基]-哌啶烯体系可由不同的还原方法和改良的Polonovski反应制备,最终经质子催化环合生成所需的吲跺[2,3-a]喹嗪生物碱;3-乙酞基-1,4,6,7,12,12b-六氢吲哚[2,3-a]喹嗪是该类生物碱及氧吲哚生物碱全合成中重要的中间体,它可进行一系列重要化学反应,最终转化为相关天然产物;产物的立体化学可通过NMR、IR或2D-NMR谱加以确定。 相似文献