红外吸收光谱法测定土壤中碳和硫

碳是构成生命的重要元素,环境中的碳不仅是生命元素,也是植物的营养和调节元素,是自然界中生命及其有机物的重要组分,并在有机物的合成、转化和调节植物体内的生理现象以及对环境的影响等方面起着重要作用。硫是构成含硫氨基酸和蛋白质的基本元素,     

单质硫:合成含硫杂环的优质硫源

含硫杂环化合物在药物、分子器件和材料等诸多领域应用广泛,因而其合成方法备受关注.合成含硫杂环的关键在于分子中C—S键的构建,一般通过含硫有机物或无机物参与的C—H键功能化或C—X键偶联反应来实现.单质硫价廉易得,性质稳定,是合成含硫杂环的优质硫原子供体,因而以单质硫为原料合成含硫杂环成为人们研究的热点.综述了近年来以单质硫为硫源合成各种含硫杂环的研究进展情况.     

渣油悬浮床加氢水溶性催化剂预硫化研究 Ⅱ 钼酸盐硫化产物的XPS分析

通过XPS分析法对钼酸盐的硫化行为进行了考察,分别考察了四价钼物种质量分数和硫钼元素的质量分数比，发现硫化产物的表面化学组成中四价钼质量分数和硫钼元素质量分数比不成正比，证实了该产物表面钼的硫化物不完全以MoS2形式存在。未经过临氢加热的硫化产物表面的四价钼物种的质量分数显著低于经过临氢加热的样品的质量分数，说明临氢加热在钼酸盐的硫化过程中起了重要作用。氯化铵是钼酸盐硫化过程中有效的助硫化剂，当它的用量增大时，硫化产物表面四价钼的质量分数也增大。以蒽为探针，使用化学探针法测定了硫化产物在渣油加氢过程中的催化活性，发现随着氯化铵用量的增加，产物的催化活性也相应提高，印证了XPS测定结果。     

可作为聚合单体的含硫杂杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,经过六步反应,在杯芳烃母体的下沿引入含硫类冠醚结构,上沿引入两个氨基,得到一个未见报道的硫杂杯芳烃,并通过1HNMR、MS、IR、元素分析和熔点测定确定了产物结构。本实验所得产物使硫杂杯芳烃独特的性能应用于功能高分子材料中成为可能。     

硫的同素异形体*

硫是固态同素异形体数量最多的元素。但就单质硫的同素异形体而言,教材中并没有详细概述。根据硫化学的研究进展,全面考察了硫的同素异形体的种类,讨论了它们的制备、晶体结构及其相互转化,着重体现了科学技术对其同素异形体扩展的重要作用,完善了硫同素异形体在教学中的深入介绍。同时,也体现了科学研究对本科教学内容改革的推进作用。     

哈密煤温和液化固体产物热解过程中硫的变迁规律

利用固定床反应器研究了哈密煤温和液化固体产物（MLS）在热解过程中含硫气体的释放规律以及不同形态硫的变迁规律，并分析了矿物质对硫变迁规律的影响。结果表明，在实验考察的条件范围内，MLS热解过程中大部分的硫残留在半焦中，仅有不到10%的硫迁移到焦油中或转化为含硫气体逸出。热解生成的含硫气体以H₂S为主，当热解温度为400℃时H₂S的逸出速率达到最大。通过改进方法测定了MLS及其热解半焦中各种形态硫的含量，发现MLS热解过程中以硫化物硫和有机硫的分解和转化为主。随着热解温度的升高，MLS中有机硫逐渐分解并以含硫气体的形式逸出；当热解温度低于600℃时，MLS中硫化物硫逐渐转化为含硫气体、有机硫和少量的黄铁矿硫；当热解温度高于600℃时，MLS中碱性矿物质吸收气相中的H₂S转化为硫化物硫，硫化物硫缓慢增加。醋酸酸洗可以保留MLS中大部分的硫化物硫，且酸洗后MLS热解生成的H₂S逸出速率增大，峰温向低温方向移动；当热解温度高于600℃时，有机硫和硫化物硫的脱硫反应速率降低，并且MLS中的碱性矿物质与H₂S反应生成金属硫化物，导致H₂S逸出速率明显降低。     

芳香卤代物C—S偶联反应的研究进展

含硫化合物在天然产物、药物、农药和材料中广泛存在,具有多种生物活性或独特功能.C—S偶联反应是合成含硫化合物的重要方法,是有机合成领域的研究热点之一.随着对催化剂的深入开发和对含硫偶联反应物的不断扩展,近年来涌现出大量的C—S偶联反应方法,为含硫化合物的合成提供了便利.芳香卤代烃是合成含硫化合物的主要底物,通过设计不同的反应体系和含硫偶联反应物进行C—S偶联反应,能够高效地合成硫酚、硫醚、二硫醚和砜等含硫化合物.按照不同种类的含硫偶联反应物类型和催化剂种类(钯、铜和镍等)进行分类,综述了近年来以芳香卤代烃为底物的C—S偶联反应,并对代表性反应的机理做了简要说明和比较.此外,还对这一领域目前存在的问题和局限性进行简要分析,并对未来发展方向提出展望.     

1,4-吡啶硫内鎓盐在有机合成中的研究与应用

1,4-吡啶硫内鎓盐是一类重要的氮硫杂合成子,其中的吡啶片段既可以作为离去基团,也可以作为亲电反应位点参与反应,构建多种类型的氮硫杂骨架.因此,近年来1,4-吡啶硫内鎓盐在含氮、含硫杂环化合物的合成应用中受到了极大的关注.基于此,系统综述了1,4-吡啶硫内鎓盐在两种反应模式([3+m]和[5+m]环合反应)下构建氮硫杂环的研究进展,总结了其在环合反应及杂环化学中的应用,并对该领域的研究前景进行了展望.     

异戊橡胶中填料的絮凝及其对性能的影响

针对硫化过程对异戊橡胶中的填料絮凝及其性能的影响等问题, 通过改变硫化温度和硫化时间, 对比研究了炭黑、 白炭黑、 炭黑/白炭黑混合填料体系中的填料絮凝过程, 比较其动、 静态性能等的变化. 为了分析交联网络在填料絮凝过程中的贡献, 对比了工艺相同的含硫与不含硫胶料在不同温度和时间下的絮凝过程. 在含硫体系中, 佩恩效应主要来自于填料网络和橡胶网络的贡献; 而在不含硫体系中, 佩恩效应主要来自于填料网络的贡献. 研究结果表明, 橡胶网络的形成在一定程度上限制了填料的絮凝, 因此, 随温度升高, 含硫体系的佩恩效应减小, 而无硫体系的佩恩效应逐渐增加或先减小后增加. 随时间延长, 含硫胶料和无硫胶料的佩恩效应均增加, 但机制有所不同. 其中含硫胶料主要来自于交联网络的形成, 而无硫胶料主要来自于填料的絮凝. 絮凝动力学研究表明, 快速絮凝发生在较短的时间范围内, 在长时间范围内絮凝开始变慢但并不会停止, 且在较低温度(60 ℃)下絮凝仍会发生. 此外, 高温和长时间热处理导致材料的拉伸性能出现下降, 但动态疲劳性能有所增强.     

高硫煤热解过程活性氢/氧对有机硫变迁行为影响研究述评

随着优质煤资源的消耗,高硫煤的清洁高效转化备受关注,尤其是高硫炼焦煤中有机硫的调控至关重要。煤热解过程中,有机硫的变迁始于煤大分子结构中C–S键的断裂和含硫自由基的稳定,活性氢/氧是影响其转化赋存形态的重要因素。研究表明,煤在富氢/氧氛围下热解或与生物质、含氧有机物共热解的体系中,含有的活性氢/氧可弱化有机硫的C–S键,促进其断裂并及时结合生成的含硫自由基,促进煤中硫分向气相变迁,减少了含硫自由基与煤基质的二次反应。同时,高挥发分煤与高硫煤共热解过程中,相对丰富的挥发分中的活性氢/氧也会影响高硫煤中有机硫的变迁,降低焦炭中的硫含量,这为煤中硫分定向调控提供了理论基础。     

Remetalation processes upon the formation of magnetically active heterometallic sulfide-bridged clusters

The processes of formation of antiferromagnetic heterometallic trinuclear clusters Cp₂Cr₂(-SCMe₃)₂(₃-S)₂ML _n (ML _n = Re(CO)(NO), W(NO)₂, W(NO)Cl, and W(NO)(SCMe₃)) from the antiferromagnetic binuclear chromium(iii) complex Cp₂Cr₂(-SCMe₃)₂(-S) (1) and nitrosyl-containing halide derivatives of Re^I and W⁰ were considered. It is shown that adducts of1 with ML _m (ML _m = Re(NO)(CO)₂Cl₂, W(NO)₂C1₂·1, and W₂(NO)₂(CO)₄I₂) are formed at the first stage. Then they loose the CpCrHal₂ moiety and transform into the reactive remetalation products, CpCr((-SCMe₃)₂(-S)ML _x (M = Re and W). The latter complexes join the electron-deficient CpCrS moiety to generate triangular clusters. The magnetic behavior of antiferromagnetic adducts and triangular clusters is discussed, and the existence of correlations between the energy of spin-spin exchange (–2J(Cr-Cr)) and Cr-Cr and Cr-S(sulfide) bond lengths is mentioned.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 12, pp. 2337–2348, December, 1995.     

An Innovative Method for the Determination of Sulfur-containing Compounds by Vapor Molecular Absorption Spectrometry

Since the most sensitive resonance lines of nonmetallic elements are situated in vacuum ultraviolet region (below 190 nm), they can not be directly determined with a common AAS instrument covering the spectral range from 190 to 700 nm. The molecular absorption spectrometry is often used for the determination of nonmetallic elements. Syty et al. used vapor molecular absorption spectrometry(VMAS) to determine the sulfur dioxide and sulfide, in which a hydrogen hollow cathode lamp was used as a continuum source to determine SO_2 at 210 nm and a deuterium arc     

含硫化合物热解规律的研究

选择丁硫醚、叔丁硫醚、四氢噻吩、乙基苯基硫醚作为模型化合物,在模拟 催化裂化微反装置上考察了含硫化合物热解规律,在热解过程中,烷基含硫化合物转化程度与硫醚烃基结构、反应条件有关。异构含硫化合物比正构含硫化合物容易转化,反应温度升高,转化程度增大,转化产物主要为硫化氢和硫醇,只有少量四氢噻吩发生转化,反应温度升高论程度增加,大部分乙基苯基硫醚发生转化,生成苯硫酚和少量硫化氢;反应温度升高,转化程度增加。含硫化合物热解可能是通过自由基历程进行的。     

FCC汽油GS中硫化物的分布特点

FCC汽油样品GS按沸点切割成六个组分，然后使用配有原子发射光谱检测器的气相色谱仪（GC/AED）分别分析每个馏分样品中的含硫化合物。数据表明，样品中含硫化合物以噻吩和烷基取代噻吩类为主，而且含硫化合物在样品中的分布是不均匀的，随着切割段沸点的提高，含硫化合物含量明显增加，多碳数取代噻吩类化合物含量增加。数据还可以用来参考确定轻、重馏分油切割点，以对轻、重馏分油采取不同的脱硫方法，达到最佳经济效益。     

One-pot,one-step,and selective terpolymerization of ethylene oxide,propylene oxide,and COS to copoly(thioether)s with tunable thermal properties

Facile construction of sulfur-rich polymers using readily available raw chemicals is an area aggressively pursued but challenging. Herein we use common feedstocks of ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), and carbonyl sulfide (COS) to synthesize copoly(thioether)s which are traditionally produced from unpleasant and difficult to store episulfides. In this protocol, the EO/COS coupling selectively generates a pure poly(ethylene sulfide) (PES) with melting temperature (T_m) values up to 172°C and high yields up to 98%. The EO/PO/COS terpolymerization leads to the incorporation of soft poly(propylene sulfide) (PPS) and hard PES segments together, affording a random PES-co-PPS copoly(thioether) with the complete consumption of EO and PO. Additionally, by simply varying the EO/PO feeding ratio, the obtained copoly(thioether)s possess tunable thermal properties, T_m values in the range of 76–144°C, and excellent solubility. These copolymerizations are conducted in one-pot/one-step at industrially favored reaction temperatures of 100–120°C using catalysts of common organic bases, suggesting a facile and practical manner. Especially, the copoly(thioether) exhibits high refractive indices up to 1.68 owing to its high sulfur content, suggesting a broad application prospect in optical materials.     

吴家坪煤在流化床热解过程中含硫气体产物的分析

在氧气体积分数分别为3.0%、5.6%、 8.7%的O2 N2混合气，热解温度500℃～800℃, 停留时间30min下，对吴家坪煤在流化床反应器热解过程中的含硫气体进行了分析。热解过程中主要的含硫气体是H2S、COS和SO2, 且它们的逸出规律一致：随着温度和氧气体积分数的增高, 逸出速率加快。 氧气体积分数对煤中的H2S、COS的影响是相似的, 随着氧气体积分数增加, 相对于3.0% O2 N2 气氛, H2S和COS的逸出量占气相中总硫的比例在5.6% O2 N2 气氛下降, 在8.7% O2 N2 气氛下又有所上升; 而氧气体积分数对SO2的影响与之相反, 在5.6% O2 N2 气氛下, 气相中93%以上是以SO2形式逸出的, 在8.7% O2 N2 气氛下, SO2的比例又下降很多。这是由于8.7% O2 N2 气氛下, 更多的氧气参与了C—C键断裂的反应, 使脱去的硫转化到焦油中，从而也生成了大量的CO，使得在8.7% O2 N2气氛下CO/SO2比明显大于5.6% O2 N2气氛下的。     

离子色谱柱后衍生光度法检测食品中含硫的阴离子化合物

研究了一种离子色谱柱后衍生直接光度法测定食品中含硫阴离子化合物．采用IonPacAS22A分析柱（250mm×4mm）,IonPacAG22A保护柱（50mm×4mm）,4．5mmol·L^-1碳酸钠和0．8mmol·L^-1碳酸氢钠等度淋洗,柱温设为室温,衍生试剂是0．24g·L^-1碘液和0．2％磷酸（V：V）的混合溶液,检测波长为288nm．样品用20mg·L^-1草酸溶液萃取,经高速离心、上层清液过C18预处理小柱及0．45μm过滤膜后直接进样．实验结果表明,方法的检测限硫离子、甲醛合次硫酸氢根离子、亚硫酸根离子、硫氰酸根离子及硫代硫酸根离子分别为0．006,0．004,0．006,0．006和0．007mg·L^-1一天之内的相对标准偏差分别为4．86％,3．24％,3．76％,2．68％和2．07％．实际样品测定,除硫离子外,方法的回收率分布在67．2％～116．5％之间,硫离子的回收率为38％～45％．     

Facile Preparation of Ni2P with a Sulfur‐Containing Surface Layer by Low‐Temperature Reduction of Ni2P2S6

Preparation of Ni₂P by temperature‐programmed reduction (TPR) of a phosphate precursor is challenging because the P?O bond is strong. An alternative approach to synthesizing Ni₂P, by reduction of nickel hexathiodiphosphate (Ni₂P₂S₆), is presented. Conversion of Ni₂P₂S₆ into Ni₂P occurs at 200–220 °C, a temperature much lower than that required by the conventional TPR method (typically 500 °C). A sulfur‐containing layer with a thickness of about 4.7 nm, composed of tiny crystallites, was observed at the surface of the obtained Ni₂P catalyst (Ni₂P?S). This is a direct observation of the sulfur‐containing layer of Ni₂P, or the so‐called nickel phosphosulfide phase. Both the hydrodesulfurization activity and the selective hydrogenation performance of Ni₂P‐S were superior to that of the catalyst prepared by the TPR method, suggesting a positive role of sulfur on the surface of Ni₂P‐S. These features render Ni₂P‐S a legitimate alternative non‐precious metal catalyst for hydrogenation reactions.     

金属簇合物[(n-Bu)4N]3[WS4Ag3X3Br](X=Cl,Br,I)的热行为和热分解反应动力学

用TG-DTG-DTA联用技术研究了金属簇合物[(n-Bu)₄N]₃[WS₄Ag₃X₃Br](X=Cl,Br,I)在动态氮气气氛中的热行为和热性质,通过对热分解过程中各步反应中间体的元素分析跟踪,判断了相应的分解组分;并结合其物质结构进行了讨论。对各步反应进行了动力学分析,并通过活化能和反应进程的依赖关系探讨了反应的复杂性。     

Syntheses of Some Sulfur‐Containing Polyunsaturated Fatty Acids as Potential Lipoxygenase Inhibitors

Starting from (all‐Z)‐eicosa‐5,8,11,14,17‐pentaenoic acid (EPA) and (all‐Z)‐4,7,10,13,16,19‐docosahexaenoic acid (DHA), several polyunsaturated fatty acids, containing a sulfur atom either in the chain or in a thiophene ring, have been synthesized as potential inhibitors of lipoxygenases.