共价氢化物发生-光度分析法高选择性的研究与应用——Ⅰ.锗、砷、硒共价氢化物性质初探及其分别测定时其它氢化物干扰的消除

本文采用氢化物发生-银溶胶光度分析法探讨了GeH_4、AsH_3和H_2Se的性质,并利用共价氢化物气体分离柱分别建立了测定锗、砷时消除其它可生成氢化物元素干扰的简便、高效方法。测定1.0μg Ge(Ⅳ),5000μg As(Ⅴ)、Bi(Ⅱ)、Pb(Ⅰ)、1000μg Sb(Ⅱ)、Sn(Ⅰ)、500μg As(Ⅱ)和100μg Se(Ⅳ)、Sn(Ⅳ),Te(Ⅳ)不产生干扰。对砷的测定,其它共价氢化物元素的允许倍数分别为:Sb(Ⅱ)(5000)、Pb(Ⅰ)(5000)、Bi(Ⅱ)(5000)、Sn(Ⅰ)(1000)、Se(Ⅳ)(100)、Te(Ⅳ)(100)和Ge(Ⅳ)(15)。     

微波消解-双道原子荧光法同时测定家禽肝脏中硒和碲

建立了微波消解样品,双道原子荧光光谱法同时测定家禽肝脏中的Se和Te。优化了仪器工作参数、反应体系及消解条件,考察了Cr3+,Cu2+,Pb2+,Co2+,Zn2+,Ni2+,As3+,Sb3+等8种共存离子的干扰。在选定的最佳实验条件下,Se和Te的方法检出限分别为0.11μg/L和0.077μg/L,日间、日内RSD均小于5%;样品中Se,Te的加标回收率分别在93.2%~104.7%及90.8%~101.3%之间。方法适合于家禽肝脏中非金属元素含量的测定。     

微波消解/ICP-MS法测定食品级润滑油(脂)中的锑、砷、镉、铅、汞、硒

建立了微波消解样品,ICP-MS同时测定食品级润滑油(脂)中Pb,Cd,As,Se,Sb,Hg 6种微量元素的分析方法。通过优化实验条件,方法测试食品级润滑油(脂)样品中6种微量元素的检出限在0.001~0.020μg/g之间,Pb,Cd,As,Se,Sb在5.00~100.00μg/L范围内呈现良好的线性关系,Hg在0.50~10.0μg/L范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数均大于0.999,回收率在93.3%~116%之间,相对标准偏差(n=10)在2.3%~4.2%之间。方法能够满足食品级润滑油(脂)中微量有毒有害元素的定量测定要求。     

电感耦合等离子体质谱测定包装材料中8种可溶性元素

采用高温密闭微波消解技术对包装材料进行快速消解,建立了微波消解-ICP-MS法同时测定包装材料中As、Ba、Cd、Cr、Pb、Sb、Se、Hg8种可溶性元素的方法.对消解剂种类及其用量、方法的干扰进行了考察.在优化的工作条件下,方法的检出限为0.03～0.21 μg/L,RSD小于7％,加标回收率为89.3％ ～ 12...     

高灵敏分光光度法测定食品中痕量硒—硫氰酸盐—罗丹明B—Tween20体系

本文研究了Se(Ⅳ)-SCN-RhB-吐温20高灵敏显色反应体系。Se(Ⅳ)与SCN~-和RhB~+形成三元离子缔合物,并吸附了染料琉氰酸盐,表观摩尔吸光系数2.0×10~6L·mol~(-1).cm~(-1),是碱性染料类分光光度法中最灵敏的。Se含量在0～2μg/25ml范围内遵从比尔定律。利用巯基棉分离干扰离子,选择性高。测定了食品中总硒,结果满意。     

化学蒸气发生-四通道原子荧光光谱法同时测定水样中的痕量砷、锑、硒和汞

应用自行设计的化学蒸气发生-四通道无色散原子荧光光谱仪,建立了同时测定水样中As、Sb、Se、Hg的新方法.在实验中优化了四元素同时化学蒸气发生条件和测定的最佳工作参数.在样品预处理阶段用HCl将Se6+还原为Se4+,然后用质量浓度5 g/L硫脲将As5+和Sb5+还原为As3+和Sb3+.在最佳条件下,方法对As、Sb、Se、Hg的检出限分别为0.05、0.03、0.05、0.01 ng/mL(3d);RSD分别为0.42%、0.74%、0.97%、1.0%(对5 ng/mL As、Sb、Se和0.5ng/mL Hg混合标准,n=7).用所建立的方法对不同类型水样中的As、Sb、Se、Hg进行了同时测定,测定结果与用标准方法测定所得结果之间无明显差异,各元素的加标回收率在93%～105%.     

垃圾渗滤液中 As和 Hg的流动注射蒸气发生非色散原子荧光光谱法测定

建立了垃圾渗滤液中As和Hg的流动注射蒸气发生－非色散原子荧光光谱的测定方法。在低温下采用硝酸－过氧化氢体系消化处理样品;硫脲－抗坏血酸将As(V）还原后测定样品中的总As;Hg的测定用Hg蒸气发生原子荧光光谱法。对测量条件进行了优化,在优化实验条件下测得As和Hg的检出限分别为0．08和0．007μg/L,10次测定的相对标准偏差分别为0．48％和0．85％（对8．0μg/L As和1．0μg/L Hg标准溶液）。共存的NaCI、MgCI2、CaCI2、Na2SO4、NaF以及微量共存金属离子（Cd、Se、Zn、Pb、Cu、Fe、Mn、AI）对As和Hg的测定没有干扰。用标准校正曲线和标准加入法对样品测定结果进行了比较,实验结果表明二者吻合较好。     

等离子体质谱-氧气碰撞池技术测定复杂基体样品中痕量砷和硒

本实验采用氧气碰撞/反应池技术促使分析物生成氧化物离子,避开原来的双电荷离子干扰.同时采用负的动能歧视效应来改善氧化物离子的通过率,对在新的谱线位置上出现同量异位素干扰辅以数学校正方法.实验发现, 有机试剂的增敏效应同样适合于As和Se的氧化物离子,1%甲醇溶液用于改善As和Se的分析灵敏度.在解决这类样品中微量As和Se的分析难题上,本方法显示了很好的效果,检出限为:As 0.0045μg/L, Se 0.0062μg/L,背景等效浓度:As 0.022μg/L,Se 0.025μg/L,分析结果的误差在标准物质的允许误差范围内,极大改善了实际样品分析结果的准确度.     

Carius管密封溶样-等离子体质谱法测定环境样品中镓、锗、砷、硒、镉、锡、锑、碲、汞、铅和铋

利用Carius管密封溶样技术,建立了王水分解-等离子体质谱直接测定环境样品中Ga,Ge,As,Se,Cd,Sn,Sb,Te,Hg,Pb和Bi的分析方法。在190℃下加热分解样品,稀释后可直接进行元素的分析测定。仪器测量时,乙醇不仅对As,Se和Te的检测信号有较明显的增敏作用,而且对复合离子ArCl+的形成还有一定的抑制作用。实验发现,3%乙醇增敏效果最好,分析信号强度可提高2～4倍。基于样品流程空白,所得方法检出限(3σ,DF=1000)为0.001μg/g(Cd)～0.281μg/g(Pb)。本方法应用于一系列土壤和水系沉积物国家标准物质,所得分析结果与推荐值相吻合,方法精度(RSD,n=3)优于5%。     

电化学氢化物发生原子荧光法同时测定砷和锑

采用电化学氢化物发生与原子荧光联用技术，同时测定了样品中的As和Sb含量。对各种实验参数和干扰情况进行了详细研究。As在0～500μg/L，sb在0～300μg/L之间均有良好的线性关系；相对标准偏差(RSD)(10μg/L，n=11)分别是3．7％和1．8％；检出限分别为0．14μg/L和0．20μg/L。     

微波等离子体原子发射光谱新技术同时测定环境水样中多种元素

环境水样经不同酸消解后,利用微波等离子体原子发射光谱法(MP-AES)和多模式样品导入系统(MSIS)对环境水样中可蒸气发生元素(As,Hg,Sb和Se)及重金属元素(Cd,Cu,Cr,Ni,Pb,Ti,V和Zn)同时分析,分别根据溶液中元素信号强度变化和测定值与加标值差异,优化氢化物发生条件和考察测定的基体及谱线干扰影响.结果表明,在还原剂溶液(1.0％ NaBH4,m/V)和载流HCl(5％,V/V)的最佳实验浓度下,相比HC1消解,水样经HNO3消解可获得满意分析结果;环境标准样品中元素测定值与标准值一致,样品分析相对标准偏差在0.34％ ～ 3.2％范围内.高浓度的K,Ca,Na和Mg等元素对测定无明显影响,稀土元素和稀有元素对重金属光谱干扰严重,需选择合适谱线分析.本方法除对Hg和Se的检出限稍高外(6.5和37.1μg/L),其它目标元素检出限为1.6～9.8μg/L,能够满足地表水环境质量标准和生活饮用水卫生标准的质量控制要求.     

微波消解-ICP-OES法测定汽车涂料中8种重金属

建立微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测定汽车涂料中Pb,Cr,Se,Ba,Sb,As,Cd,Hg含量的方法。以HNO_3-H_2O_2(体积比为4∶1)混合酸消解样品,各元素分析谱线:Pb 220.353 nm,Cr 267.716 nm,Se196.090 nm,Ba 233.527 nm,Sb 217.581 nm,As 189.042 nm,Cd 228.802 nm,Hg 184.950 nm。8种元素测定结果的相对标准偏差为2.02%~12.94%(n=6);对白色、蓝色、红色汽车漆样品进行加标回收试验,Pb,Cr,Se,Ba,As,Cd,Hg,的加标回收率为81.26%~99.79%,Sb的回收率为62.43%~87.61%。该方法快速、简便,精密度、准确度较高,可用于汽车涂料中重金属含量的监控。     

离子交换色谱-氢化物发生双道原子荧光法同时测定砷和硒形态

建立了离子交换色谱-氢化物发生双道原子荧光联用同时测定4种As形态和3种Se形态的方法,并优化了各种实验参数。采用PRP-X100阴离子交换分析柱可以在10min内同时分离、检测As和Se形态。在8%HCl和1.5%(m/V)KBH4的氢化物反应条件下,进样量100μL,各形态的检出限为:As(Ⅲ)0.2μg/L、DMA0.3μg/L、MMA0.2μg/L、As(Ⅴ)0.3μg/L、SeCys0.6μg/L、Se(Ⅳ)0.5μg/L、SeMet3μg/L。当各As形态浓度为100μg/L、各Se形态浓度为200μg/L,各形态的精密度RSD(n=7)均小于5%。当各As形态浓度范围为5～100μg/L、SeCys和Se(Ⅳ)浓度范围为10～200μg/L、SeMet浓度范围为50～200μg/L时,各形态均可得到良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9992。用建立的方法测定了富硒营养品中的As和Se形态,加标回收率在91%～115%之间。     

巯基葡聚糖凝胶分离富集动力学光度法测定微量铅

研究了动力学分光光度法测定痕量 Pb2 +的新方法。该方法的检出限为1 37× 1 0 -10 g/m L,线性范围为 0～ 2 .0μg/2 5m L,采用巯基葡光度聚糖凝胶分离干扰离子 ,提高了方法的选择性 ,可用于 Pb2 +样品的测定。     

二甲庚基硫醚-磺化煤油萃取原子吸收光谱法测定阳极泥中的金

原子吸收光谱法已广泛用于水溶液中金的测定,但当测定铜镍阳极泥或稀溶液中的微量金时,由于共存的大量其它金属的干扰或金的含量低于检测下限,导致分析结果有较大的误差。为了提高测定的相对灵敏度和选择性,我们采用二甲庚基硫醚—磺化煤油萃取富集,有机相直接喷雾测定金。方法具有结果准确、选择性好、背景小等优点。用于合成样中金的测定,回收率为100—101％,标准偏差为2.38×10~(-2)μg/ml,相对标准偏差为6.5％。当水相中金的浓度为0—25μg/25ml时服从比尔定律。测定25ml水相中15/μg金时,200mgFe、36mgCu、25mgNi、50mgMg、2.5mgPt、150μgPd不干扰。用于阳极泥中金的测定,结果满意。     

微型氢化物发生-原子吸收光谱法测定纺织品中的痕量砷和锑

采用三毛细管微型在线氢化发生技术和装置, 建立了氢化物发生-电热石英管原子吸收法测定纺织品中痕量As、 Sb的分析方法. 研究了共存离子对As、 Sb检测的干扰及消除方法. 结果表明: 该方法除Co、 Sn对As和Ni对Sb有干扰外, 其它干扰元素允许量都较大. 采用酒石酸和KI混合掩蔽剂可抑制Co、 Sn对As和Ni对 Sb的干扰. As和Sb的检出限分别为0.7和0.4 ng/L, 已用于测定纺织品中痕量As和Sb的分析.     

微波等离子体发射光谱法同时测定特色南药中多种元素

特色南药样品利用硝酸微波消解后,在优化的还原剂浓度下,采用多模式样品导入系统和微波等离子体原子发射光谱法(MP-AES)对样品溶液中Al,As,Hg,Ca,Cu,Cr,Pb,Zn等17种元素进行同时分析,考察了其在特色南药材中的含量。结果表明,MP-AES对目标元素有较好的检出限,2种标准物质的分析结果与ICP-MS分析结果及标准值一致,其中可蒸气发生元素(As,Hg,Sb和Se等)未检出。方法对金属元素的检出限为0.05~0.53μg/g,对于氢化物可蒸气发生元素和Fe的检出限为0.93~5.40μg/g。通过该方法进行测定,发现南药样品中Cd和Cu含量低于中国药典的限值,而Cr和Pb含量明显高于欧洲草药材的限值,As和Hg需优化方法降低检出限后方可用于样品质量控制。本方法检出限较低,线性范围较宽,分析结果准确、快速,可进行多元素同时分析,能满足对南药材中多种元素的分析要求。     

流动注射无机偶合化学发光测定水样中痕量锑

在碱性条件下,锑（Ⅲ）还原重铬酸钾产生铬（Ⅲ）,该反应与鲁米诺-过氧化氢-铬（Ⅲ）化学发光体系相偶合,并应用流动注射和巯基棉分离干扰技术,建立了测锑的新方法。线性范围为0.1-100μg/L,检出限为0.03μg/L,对1.0μg/L的锑（Ⅲ）标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为2.0%。方法可用于环境水样分析。     

乙醇基体改进ICP-MS法直接测定植物中的痕量As、Se、Sb和Te

建立了HNO3-H2O2高压密闭消解、2%乙醇基体改进电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定植物中As、Se、Sb和Te的新方法。探讨了乙醇基体对As、Se、Sb和Te信号的增敏效应,以2%乙醇作基体改进剂,各元素信号增敏因子在2~6之间。方法的检出限(3σ)分别为0.0450、2.49、0.0892、0.0202μg/L,相对标准偏差均小于3.6%。     

双-(4-二甲胺苯基)-安替比林甲醇-Triton X-100分光光度测定铋

最后酸度为0.11—0.14mol/L的H_2SO_4介质中,在一定量Triton X-100存在下,双-(4-二甲胺苯基)-安替比林甲醇可与BiI_4~-生成组成比为Bi∶R=1∶2的三元络合物,其λ_(max)=650nm。铋量在0—100μg/25mL范围内遵守比尔定律,ε_(650)为1.27×10~4,100mg Fe(Ⅱ)和Al(Ⅲ),5mg Fe(Ⅲ),150μg Cr(Ⅲ),108μg Ca(Ⅱ),100μg Co(Ⅱ),50μg Se(Ⅳ),7μg Pb(Ⅱ),6μg Sn(Ⅳ)、W(Ⅵ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ),5μg Hg(Ⅱ)、V(Ⅴ)和Cr(Ⅵ),4.5μg Mo(Ⅵ),2μg Sb(Ⅲ)和Cd(Ⅱ)不干扰测定。本法用于纯铁中微量铋(0.04—0.08％)及纯铝人工合成液中铋(0.04—0.1％)的测定,效果较好。标准加料试验的回收率为90—107％,操作简便、快速。