低碳醇醛酸酯混合物的色谱分析

醇醛酸酯混合物一般采用聚乙二醇或癸二酸二壬酯/硅藻土担体柱进行分离,由于硅藻土担体对酸类物质有较强的吸附,遇水酸类物质又脱附而出,影响定性与定量分析。我们采用上试401有机担体作固定相,涂以聚乙二醇己二酸酯(PEGA)(100:15),能在十六分钟内将几种低碳醇醛酸酯混合     

定形相变复合材料的研究进展——静电纺丝法

静电纺丝是制备定形相变复合材料的重要方法之一,本文综述了静电纺丝法制备定形相变复合材料的研究进展,主要包括溶液静电纺丝、溶液-溶液同轴静电纺丝、熔融-溶液同轴静电纺丝和静电纺纳米纤维膜物理吸附等,总结了静电纺丝常用的固-液相变材料(如脂肪族长链烷烃、大豆蜡、脂肪酸及其二元低共熔物、脂肪酸酯和聚乙二醇等)和支撑材料(如醋酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚偏氟乙烯、聚乳酸、聚氨酯、聚酰胺6、聚丙烯腈及其碳纳米纤维等)。     

非有机溶剂液-固萃取体系提取血红蛋白研究

用聚乙二醇(PEG8000)修饰物混合吐温80-磷酸钾盐液-固萃取体系从血液中直接提取血红蛋白,考察了PEG8000修饰物、磷酸钾盐和吐温80的浓度及酸度和温度等因素对血红蛋白分离纯化的影响.结果表明,采用该体系的一次固相萃取率大于99%,一次反萃取率达到75%.所得到的血红蛋白干粉的纯度为99%.该方法不使用有机溶剂,无毒性,对蛋白质具有稳定和保护作用,易于放大规模使用.     

基于醋酸铑、磺酸和手性亚磺酰胺基脲共催化的α-重氮酯与酰胺不对称N—H插入反应研究

研究了醋酸铑[Rh2(OAc)4]、手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸共催化的α-重氮酯与酰胺化合物的不对称N—H插入反应.研究发现α-重氮酯在醋酸铑催化下形成金属卡宾,该金属卡宾与酰胺反应生成潜手性活泼叶立德中间体.在催化剂量的手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸存在下,潜手性叶立德中间体发生不对称质子化,合成了手性α-氨基酸衍生物.反应过程中,手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸作为"手性质子梭"催化不对称质子迁移从而实现了反应的对映选择性控制.该方法发展了非手性铑、手性亚磺酰胺基脲和非手性磺酸不对称共催化体系,为合成α-氨基酸衍生物提供了一种新途径,反应收率最高可达84%,对映选择性最高可达77%.     

手性膦烯配体在铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成反应中的应用

报道了手性膦烯配体在金属铑催化的芳基硼酸对β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯不对称共轭加成中的应用.经过系统的反应条件筛选和配体结构优化,发现含手性1,1'-联-2-萘酚骨架的膦烯配体L7与Rh(I)形成的催化剂可以高对映选择性地实现β-芳基-α,β-不饱和磺酸酯化合物的不对称1,4-加成反应.此反应体系条件温和,底物普适性广,并取得了较高的收率(up to 95%)和优秀的对映选择性(up to 99%ee),为合成手性偕二芳基取代的磺酸酯类化合物提供了一种新方法.     

用液晶毛细管色谱柱快速分离蒽、菲和咔唑的混合物

蒽、菲和咔唑是焦化产品中经常要测定的组份。过去曾有人用氯化镉加聚乙二醇-20M色谱柱、液晶填充柱、液晶不锈钢毛细管色谱柱分离蒽、菲和咔唑,但分析周期均较长。我们曾用半米长联苯型芳羧酸酯类液晶填充柱分离这一混合物,分析时间仍不够理想。本文采用双-(对正戊氧基苯甲酸)-4,4＇-联苯二酚酯液晶的WCOT柱分离蒽、菲和咔唑的混合物得到满意的结果。     

固相研磨合成4,4''''-联吡啶季铵盐

采用室温固相研磨的方法,4,4'-联吡啶与连有阻塞基的乙氧乙醇磺酸酯(或苄溴)反应,得到单取代的4,4'-联吡啶六氟磷酸盐(2),2再与α,α'-二(溴甲基)-2,2'-联吡啶反应,得到哑铃型化合物--2,2'-联吡啶桥连的双-4,4'-联吡啶六氟磷酸盐(3),收率约90%.2和3的结构经1H NMR, 13C NMR和MS表征.     

新型冠醚有机硅聚合物和聚乙二醇有机硅聚合物的相转移催化性能研究

相转移催化反应是一种有机合成新技术,用途甚广。用小分子季铵盐、季磷盐、聚乙二醇、冠醚等作相转移催化剂时,反应一般在互不相溶的两相系统(液-液)或(液-固)中进行。用不溶性聚合物作相转移催化剂时,反应在三相系统(液-液-固)或(液 -固-固)中进行,故后者称为三相催化剂(简称TPC)。由于三相催化剂有易于从反应体系中分离及回收后重复利用之优点,因此受到人们的重视。^[1-2]     

选择性聚乙二醇化赖氨酸的合成

以单甲氧基聚乙二醇(mPEG)和Fmoc-Lys(Boc)-OH(1)为主要原料,经过羧基苄酯化、侧链Boc脱除、ε-氨基丁二酸酐修饰得到功能化的赖氨酸化合物N-α-芴甲氧羰基-N-ε-(γ-氧代丁酸)-L-赖氨酸苄酯(4);1和4分别与mPEG在偶联剂D IC/HOB t的作用下联接,最终分别实现了赖氨酸主链和侧链的mPEG定点修饰,合成了新型的N-α-芴甲氧羰基-N-ε-(γ-氧代丁酸聚乙二醇酯)-L-赖氨酸苄酯(5,总收率52.6%)和N-ε-叔丁氧羰基-N-α-芴甲氧羰基-L-赖氨酸聚乙二醇酯(6,收率93.7%),其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

全烷基化和部分烷基化三氟乙酰化的α-环糊精手性毛细管色谱柱分离对映体

合成了全戊基化和部分戊基化三氟乙酰化的两种α-环糊精手性固定相.制备出柱效在3500塔片/m以上的高效手性毛细管柱,分离了一些对映体及不对称合成中的中间体,如α-苯乙胺,α-苯丙胺、酒石酸酯和缩酮等.结果表明,三氟乙酰化的α-环糊精衍生和的对手性醇、胺和酯等对映体的选择性比全戊基化的环糊精高.对映体中引入的衍生化基团对选择性也有明显影响.     

1-取代-顺式-1,2-环己二醇单磺酸酯类酸增殖剂的合成和性质研究

用过氧化氢氧化烯烃得到顺式邻环己二醇,继而和对甲苯磺酰氯反应得到两种1-取代-顺式-1,2-环己二醇单磺酸酯.以溴酚兰作指示剂,用作者自己的方法定量测定了它们在聚乙二醇膜层中的酸解性能.结果表明,在光产酸剂所产酸作用下,在加热条件下这些化合物发生分解并产酸.这两个磺酸酯的储存稳定性不是很好,在极性溶剂作用下易分解,限制了它们在化学增幅型成像材料中的应用.     

中长碳链α-氯代脂肪酸的合成

Hell-Volhard-Zelinsky反应仅对羧酸的α-溴化有高的选择性,而沿用到α-氯化则产生β,γ或α,α-二氯代羧酸等难以分离的副产物。早年曾用烷基丙二酸与硫酰氯反应然后脱羧制得C_4到C_12的α-氯代直链脂肪酸。该法若以丙二酸酯为原料,不仅全程总产率低,     

十二酸的α-氯代反应中的催化剂研究

α-氯代脂肪酸是一类可用于直接从脂肪酸合成α-氨基酸和甜菜碱类两性表面活性剂等精细化学品的重要中间体。本文从烯酮式反应机理出发,以α-氯代十二酸(α-CDA)的合成为模型,对酰氯化试剂(对甲苯磺酰氯、十二酰氯、氯磺酸等)和质子酸催化剂(如H型离子交换树脂、氯磺酸、对甲苯磺酸、醋酸等)进行组合和选择,并与文献报道的特殊添加剂乙酐比较,研究不同催化体系在酸催化合成α-氯代脂肪酸时的催化作用。氯磺酸既有磺酸基团提供强质子酸,又有磺酰氯基团作为酰氯化试剂,因而是催化十二酸的α-氯代反应的适宜催化剂。当w(氯磺酸)∶w(十二酸)=2%,搅拌转速1000r/min,氯气流量40L/h,反应温度为120℃时,反应3h后α-CDA产率达到96.4%。     

磺酸功能化离子液体催化3-羟基丙酸甲酯酯交换聚合反应

以磺酸功能化咪唑离子液体为催化剂,以3-羟基丙酸甲酯为原料,采用自身酯交换法合成了具有生物可降解性能的聚羟基脂肪酸酯.系统考察了离子液体种类、反应温度以及聚合反应时间对反应性能的影响,同时采用红外、核磁、热分析等手段对产物进行表征.研究结果表明:阴离子为CF3SO-3的磺酸功能化离子液体在120℃的低温下催化聚合反应所得聚酯Mw可达10 159,收率82.1%;通过水洗方法可有效去除产物中的离子液体催化剂,从而避免催化剂污染产物.     

固相研磨合成4,4′-联吡啶季铵盐

采用室温固相研磨的方法,4,4′-联吡啶与连有阻塞基的乙氧乙醇磺酸酯(或苄溴)反应,得到单取代的4,4′-联吡啶六氟磷酸盐(2),2再与α,α′-二(溴甲基)-2,2′-联吡啶反应,得到哑铃型化合物——2,2′-联吡啶桥连的双-4,4′-联吡啶六氟磷酸盐(3),收率约90%。2和3的结构经1HNMR,13CNMR和MS表征。     

一种含磺酸酯基亲和性变化树脂的合成及其热分解性能研究

本实验合成了一系列含p-苯磺酸异丙酯基亲和性变化的二元、三元共聚物,并对其结构、聚合特征f1-F1曲线以及热分解性能进行了研究.对共聚物的DSC测试发现,随着p-苯磺酸异丙酯基含量的增加,树脂中磺酸酯基的分解温度向低温方向移动,范围在120-170℃;而磺酸酯基的分解能量随其在树脂中含量的增加而升高,范围在20-30kJ/mol.动力学研究结果显示,聚合物中磺酸酯基的热分解过程属于自加速类型,反映了热分解产生的磺酸对磺酸异丙酯热分解过程的催化作用.加热分解后树脂水溶性的研究表明,在二元共聚物中磺酸酯基单元含量等于或大于27%,在引入羧酸基的三元共聚物中磺酸酯基单元含量为21%时,热分解后共聚物涂层表现出优良的水溶性,能够在中性水中快速、彻底溶解并脱离支持版基.     

高速逆流色谱制备分离紫甘薯花色苷

采用高速逆流色谱法分离纯化紫甘薯花色苷.以正丁醇-乙酸乙酯-0.5%乙酸(3:1:4,V/V)为溶剂体系,上相为固定相,下相为流动相,流速2mL/min,进样量300mg,分离得到两种花色苷的混合物;混合物再以0.2%三氟乙酸-正丁醇-甲基叔丁基醚-乙腈(6:5:2:1,V/V)为溶剂体系,上相为固定相,下相为流动相,...     

反相高效液相色谱法同时测定防晒化妆品中的防腐剂和防晒剂

 用反相高效液相色谱法实现了对化妆品中4种防腐剂（对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯）和6种防晒剂（2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、水杨酸苯酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、水杨酸辛酯）的分离测定。各组分回收率（n=6）为87.2%～106.5%;相对标准偏差（n=6）为1.2%～3.3%。     

血清总磷脂脂肪酸组分的固相萃取-气相色谱法分析

以硅胶基质为固定相,建立了固相萃取-气相色谱(SPE-GC)分离检测血清总磷脂中脂肪酸含量的方法。优化了SPE的洗脱方式及甲醇洗脱量,探讨了衍生化步骤的优化条件。该法对磷脂中各脂肪酸组分测定的线性相关系数约为0.999,回收率在80%左右;日内误差小于4.8%,日间误差小于8.9%。用固相萃取柱分离磷脂简单、快速、有效,用气相色谱检测磷脂中脂肪酸组分方法稳定、可靠。     

新型固相微萃取涂层直接检测样品中的3种多氯酚

利用聚乙二醇2000(PEG 2000)合成了聚乙二醇硅酯预聚物,并通过溶胶-凝胶法制备了含键合聚乙二醇硅酯的固相微萃取涂层,其使用最高温度为340℃。无需衍生化的情况下,采用顶空固相微萃取结合GC/FID的方法测定3种多氯酚的检出限为0.11~0.18 ng/L;线性范围达0.1~103μg/L,相对标准偏差(RSD,n=5)为4.24%~6.44%。土样中痕量多氯酚的加标回收率分别为108%、93.5%和73.7%。