高流速辉光放电质谱法测定镍基单晶高温合金中43种痕量元素北大核心CSCD

基于高流速辉光放电质谱法(GDMS)的质谱干扰消除技术,对镍基单晶高温合金中43种痕量元素的质谱干扰与同位素选择进行了研究,用于高性能镍基单晶高温合金的纯净化水平评价。固体样品采用直接进样,通过复杂基体质谱干扰计算判定、共存元素干扰消除等方式,确定了待测元素的同位素和分辨率模式,通过相应标准物质对待测元素的相对灵敏度因子进行校正,采用高流速GDMS测定镍基单晶高温合金中43种痕量元素。结果表明,痕量元素的检出限(3s)为1.04×10^(-7)%~6.60×10^(-3)%,大部分元素的检出限达到0.1μg·g^(-1)级别;对内控标准物质DD6-6#测定6次,测定值的相对标准偏差为0.59%~13%。方法分析结果与不同分析方法对照、标准物质比对,结果吻合度高。     

中国航空工业集团公司 北京航空材料研究院检测研究中心

<正>中国航空工业集团公司北京航空材料研究院检测研究中心从事研制标准物质已有四十多年历史,共研制出具有航空材料特色的标准物质90余种,标准物质种类涉及铝合金、钛合金、镁合金、高温合金等。所研制的标准物质应用在航空、航天、船舶、兵器等各行业,深受用户好评。自产的标准物质主要有:镍基、铁镍基高温合金化学、光谱、痕量、气体标准物质;铝合金化学、光谱、气体标准物质;钛合金化学、光谱、气体标准物质;稀土镁合金化学标准物质等。为了满足客户需求,还销售国内外生产的各种合金的化学、光谱、气体标准物质、各种单元素和复     

高分辨电感耦合等离子体质谱法测定镍基单晶高温合金中36种痕量元素

基于高分辨电感耦合等离子体质谱法(HR-ICP-MS)的质谱干扰消除技术,对镍基单晶高温合金中36种痕量元素检测的质谱条件、基体干扰、质谱干扰与同位素选择进行了研究。取样品0.100 0 g,用体积比为3∶1的盐酸-硝酸混合酸10 mL、氢氟酸1 mL溶解,用水定容至250 mL。通过复杂基体质谱干扰计算判定、共存元素干扰消除,确定了待测元素的同位素和分辨模式,将镍基单晶高温合金中痕量元素准确测定的元素种类确定为36种。采用标准加入法进行定量分析,36种痕量元素的检出限(3s)为0.004～6.000μg·L^-1。方法用于分析国际标准物质,得到的测定值与认定值基本一致。方法用于镍基单晶高温合金样品分析,36种痕量元素的检出量为0.000 001 0%～0.018%。     

激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱对高温合金中17种痕量元素的测定

建立了镍基高温合金中Sc、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Te、Ce、Hf、Tl、Pb、Bi17种痕量元素的激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱测定方法。对激光剥蚀进样及质谱分析条件进行了优化,通过激光对样品表面的层层剥蚀顺利完成了对低沸点杂质元素的测定。采用格栅扫描采样,严格控制样品的聚焦位置和散焦距离以保证采样的准确性,由高温合金系列标准物质建立了18种痕量元素的校正曲线,其中14种痕量元素的线性相关性较好(r2≥0.99),In、Sn、Sb、Ce、Tl、Pb、Bi等超痕量元素的检出限和气体空白分别低于或接近0.000 005%和0.000 001%。方法对镍基高温合金样品中Cu、Ga、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Te、Hf、Tl、Pb和Bi等痕量元素的测定结果与参考值吻合较好,且大部分元素的RSD(n=4)小于或接近30%。     

辉光放电质谱法测定高纯材料中痕量硫杂质

准确测定并控制材料中杂质元素含量是发挥高纯材料性能不可或缺的环节。辉光放电质谱法(GDMS)是准确、快速、高灵敏分析高纯材料中痕量及超痕量硫的理想方法。对GDMS分析高纯铜和镍基高温合金中痕量硫的质谱干扰进行了讨论,优化了放电电流和放电电压,采用多种标准物质对硫的相对灵敏度因子(RSF)进行了校准和验证,并与二次离子质谱法(SIMS)进行分析结果比对,验证了GDMS定量分析结果的准确性和可靠性。     

XRF检验标准物质中痕量元素的匀性

本文讨论了用Ｘ射线荧光光谱检验标准物质中痕量元素的均匀性时，可根据峰和背景强度确定能否用ＸＲＦ进行检验，以及相应于一定精度度要求的浓度下限（可检浓度），并以大米和岩石标准物质为例，计算了Ｃ－的可检浓度。还指出，作为均匀性检验量应采用浓度或净强度，尤其是对于痕量元素，最后说明了样品基体对可检浓度和最小样品量的影响。     

ICP-MS测定PM2.5中痕量重金属及铅同位素

建立了HNO3-H2O2湿法消解、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)同时测定PM2.5样品中痕量重金属Cr,Ni,Cu,As,Cd,Pb和Pb同位素的方法。通过内标校正克服了基体效应、物理效应和仪器的长短期漂移的干扰。在ICP-MS优化参数下,测定的痕量元素及Pb同位素的标准曲线相关系数均优于0.9997,5种痕量元素的方法检出限在0.01~0.07μg/L之间,4种Pb同位素的方法检出限在0.014~0.07μg/L之间。通过测定滤膜标准物质(GBW(E)080212)和Pb同位素标准物质(NIST981)考察了方法准确性,测定值均在标准值范围内。当Pb质量浓度大于10μg/L时,浓度对Pb同位素比值的测量影响不显著。运用该方法测得厦门市PM2.5中6种痕量重金属元素的RSD小于4.8%,Pb同位素RSD小于0.5%。     

激光剥蚀电感耦合等离子体质谱法测定碳化硅器件中杂质元素

采用激光剥蚀电感耦合等离子体质谱法(LA-ICP-MS),以NIST玻璃标准物质制作校准曲线,29Si为内标,相对灵敏度因子(RSF)校准标样和样品间的基体效应,对碳化硅陶瓷器件中9种痕量元素(B,Ti,Cr,Mn,Fe和Ni等)进行定量测定。选择线性扫描方式,激光剥蚀孔径为150μm,氦气和氩气流量为0.7 L/min时,信号稳定性和灵敏度最佳。经内标校准后,各元素标准曲线的线性有较大改善,线性相关系数为0.9981~0.9999。以建立的方法对碳化硅标准参考物质(BAM-S003)中的痕量元素进行测定,并与标准参考值进行对比,结果一致,证实了LA-ICP-MS方法应用于碳化硅样品检测的准确性和有效性。采用本方法定量测定碳化硅器件中痕量元素,结果与辉光放电质谱法(GD-MS)测定的结果比较一致。元素B,Ti,Cr,Mn,Fe,Ni,Cu,Sr和La的检出限为0.004~0.08 mg/kg,相对标准偏差(RSD)小于5%。     

价键理论用于分析高温合金中的痕量元素EI北大核心CSCD

基于电感耦合等离子体串联质谱法(ICP-MS/MS),选择高温合金中关键痕量元素Se作为研究对象。应用价键理论,预测Se^(+)与O_(2)可形成产物离子SeO^(+)。通过优化产物离子SeO^(+)的生成条件,实现了痕量Se的准确测定,检出限达到0.038μg/g。考察了非金属元素与O_(2)的价键结合过程,并扩展验证了该理论在ICP-MS/MS法测定高温合金中痕量S,P和As的应用。     

铜–铬–锆合金光谱分析用标准物质的研制

以电解铜和铜–铬、铜–锆中间合金为原材料,通过真空熔炼和热锻加工工艺,研制了铜–铬–锆合金光谱分析用标准物质。将样品分成4组,每组85块后,采用金相检验和光电直读光谱仪进行均匀性、稳定性和定值分析。从样品中随机抽取15块进行均匀性检验,经F检验表明,在95%的置信区间范围内样品均匀性良好;稳定性考察12个月,结果表明在考察期间内样品稳定性良好;标准物质样品经国内3家具有分析资质的实验室进行协作定值,并评定了定值结果的不确定。铜–铬–锆合金标准物质样品中Cr,Zr元素的相对扩展不确定度分别为0.015%~0.036%,0.019%~0.033%(k=2)。该标准物质达到了国家标准物质的技术要求,可用于有关铜–铬–锆合金产品中铬、锆元素的方法校准和质量控制。     

光电直读光谱法分析钛合金时铝对碳干扰及校正

研究发现用光电直读光谱法分析钛合金时，碳工作曲线的精密度很差，其原因主要是共存的铝所引起，几种常用钛合金中铝含量高达[w（Al）]6％，在试样激发时，较高含量的铝在193．003nm波长处谱线强度较高，而此谱线与碳的分析线193．090nm十分靠近，造成了强度叠加的光谱干扰和正误差。在制作碳的工作曲线找到了通常遇到两类干扰，即平移干扰和转动干扰，并计算得到这两类干扰校正系数，利用校正系数可对仪器直接测得的谱线强度和工作曲线各实验点的强度作出校正，按校正后的工作曲线查得的钛合金试样的碳含量与已知值很符合。     

三氯化钛存在下碘酸钾滴定法测定锡

提出了采用铝加铁混合还原剂还原,三氯化钛存在下碘酸钾滴定法测定锡的绝对测量方法,研究了三氯化钛抑制氧的作用效果及作用机理。应用于巴氏合金中锡含量的测定,方法简便、快速,结果准确可靠。     

碱分离-EDTA络合滴定钛合金中铝的测量不确定度评定

对钛合金中铝含量测定过程中的不确定度来源进行了分析,测量不确定度主要来源于试样称量、标准溶液配制、各种玻璃量器的使用及测量重复性。依据不确定度评定的步骤,分析和计算得到了各分量标准不确定度及合成标准不确定度。当钛合金中铝的质量分数为6.14%时,其扩展不确定度为0.09%(k=2)。     

钢铁及其合金中铬含量测定结果的不确定度评定

对用GB／T223、11—1991《过硫酸铵氧化容量法测定铬量》的方法测定钢铁及合金中铬含量测量结果的不确定度进行了评定。对样品测量过程中的不确定度分量进行了分析和量化,求得铬含量测定结果的标准不确定度和扩展不确定度分别为0．06％和0．12％。     

十二烷基硫酸钠—水杨基荧光酮痕量锡的光度测定

提出一种高选择性、高灵敏度吸光光度测定痕量锡的方法。试验表明阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠具有特殊的选择性,在十二烷基硫酸钠的存在下,锡与水杨基荧光酮在强酸性介质中形成高灵敏度的三元配合物,常见干扰离子均不发生类似的显色反应,具有很高的选择性,不需分离可直接测定钢铁样品中的痕量锡。     

氢化物电极中Mn的偏析

镍/氢化物(Ni/MH)电池具有高能量、无电解液浓缩、耐过充放、无毒、不使用贵金属等特点。70年代起已开始这方面的研究,近年来尤其活跃。美国、日本等已试制了性能较好的此类电池。我国南开大学、机电部十八所、浙江大学等也已开展了研究。     

氯代磺酚C光度法快速测定低级铌铁中的铌

采用氯代磺酚Ｃ光度法测定低级铌铁中的铌，对如何缩短溶样时间、加快显色速度进行了探讨。     

铁-铬-钒三元系固态合金的量热研究

本文介绍一种自制环境等温型高温量热计, 其原理基于差热分析。在1300 K下所测纯铁等相变热与文献值吻合甚好, 证明仪器可靠。应用此仪器系统测量了Fe-Cr-V三元系九种不同成份的α-合金生成焓, 以及它们的α-α相变焓。为该体系的热力学研究提供了一些必要的热化学数据。     

光谱分析中系统误差的修正

在用光电光谱分析法对材料进行成分分析时,发现一些元素误差超标,通过分析原因,提出了解决方案,并在实际生产中得到验证。     

聚合物/铝界面的粘附作用

本文测算了经表面处理的铝合金的表面能,通过FT-IR表面分析及EDXA成份分析等研究了表面能变化的因素,以TEM观察了表面形貌。另外,测定了环氧及EVA胶粘剂对铝合金的剪切粘度,讨论了它与表面性质的关系。