间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲Cu(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性［１～３］而受到人们的重视。以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶剂中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物尚未见报道,而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一［４］。为此,我们合成了新希夫碱间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Ｃｕ（Ⅰ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｓｎ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）配合物。通过…     

二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲Sn（Ⅱ）、Rb（Ⅱ）配合物的电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性^[1-3]而受到人们的重视,以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成,大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶液中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物报道较少^[4],而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一^[5]。为此,我们合成了新希夫碱二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲（HL）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Sn(Ⅱ）、Rb（Ⅱ）的配合物。通过元素分析、IRF、UV等手段对配体、配合物进行了结构测定和表征。     

四(5,6-二氯-1,4-二硫杂环己烯)四氮杂卟啉及其锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的合成与性质

含硫四氮杂卟啉过渡金属配合物具有比金属卟啉、金属酞菁更为优异的光电功能和催化特性,故近十多年来颇受重视。我们对该类金属配合物和自由配体的合成、性质及其光-光、光-电转换,电化学、光电化学催化,光敏和气敏等功能正进行深入的研究。本文简要报道标题化合物的合成、表征和电子吸收光谱、发射光谱及顺磁共振波谱。     

Cu(Ⅰ)与丙二腈、2,2′-联吡啶及邻菲罗啉配合物的电化学合成及荧光光谱

用牺牲金属阳极的电化学方法合成两种新的一价铜配合物Cu（Ⅰ）(dipy)[CH(CN)2]及Cu(Ⅰ)(phen)[CH(CN)2]。利用元素分析,红外光谱,核磁共振确证了配合物的组成,并研究了配合物的结构,荧光光谱和电合成机理。     

二氰基二硫纶和邻菲咯啉二酮镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的电子光谱及分子内荷移跃迁

各种均一配体的金属二硫纶[1～4]、金属二亚胺[5,6]以及二硫纶和二亚胺混合配体的金属配合物[7,8],因其具有特殊的氧化还原性和光、电、磁功能,近10多年来一直受到科学家们的高度重视.笔者的兴趣在于二氰基二硫纶(mnt2-)的过渡金属配合物,以及二氰基二硫纶和α,α′-二亚胺混合配体过渡金属配合物的合成、性质、结构和电子功能研究[9～12].这些配合物不仅本身具有优异的气敏、光敏、催化等功能性,而且也是合成金属四氮杂卟啉的前驱物[13～14]和自组装有序分子聚集体的功能元件之一[15].……     

Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)含硫Schiff碱配合物的合成

合成了5种含硫Schiff碱,8种相应的金属配合物。并对合成的配体和配合物进行了元素分析,红外光谱分析。对有代表性的化合物还进行了¹HNMR和质谱分析。确定了可能的分子结构式。     

铜(Ⅰ，Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

在室温、有关配体存在下,利用金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成配位反应合成了四种铜(Ⅱ)配合物(配体分别为联吡啶、双二苯基膦乙烷、2-氨基吡啶、苯并咪唑)。同时又利用双齿有机膦配体(dppm=双二苯基膦甲烷,dppe=双二苯基膦乙烷,dppp=双二苯基膦丙烷,dppb=双二苯基膦丁烷)和金属铜盐的还原取代反应合成了四种一价铜(Ⅱ)配合物。通过元素分析确定了配合物的组成,经X射线四圆单晶衍射确定了配合物的分子结构,配合物的晶体结构由直接法和Fourier合成方法解出。利用电子光谱等手段研究了氧化加成配位和还原取代配位反应的机理。初步建立了一套简单有效的合成铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的新方法。     

Salen型铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成与电化学性质

合成了2种salen型配体及其具有N2O2配位模式的salen型铜、镍金属配合物ML1和ML2[M=Cu,Ni;salen型配体L1=N,N'-双(4-羟基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺;L2=N,N'-双(3,5-二叔丁基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺];并通过核磁共振波谱(1H NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和元素分析等对配体及目标金属配合物进行了表征。循环伏安法电化学研究发现,在-1.5~+1.5 V电势扫描中,CuL2和NiL1只有一组单电子准可逆氧化还原过程,而NiL2发生了两次氧化还原反应。     

N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物的合成及表征

合成了N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锰(Ⅱ)的十种金属配合物。通过元素分析、差热-热重分析确定了它们的化学组成,并对这些化合物进行了红外光谱、氢核磁共振谱,电子光谱的表征。讨论了各配合物中金属离子与配体的配位状态。在Cu(Ⅱ)配合物中,Cu(Ⅱ)是与配体的N~3原子和C~4上的羰基氧原子配位,其他金属配合物中,金属离子是与配体的C~2的羰基氧原子和羧基配位。     

相转移催化合成N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)烷

近年来,多齿含氮配体在金属有机配合物的合成和研究中日益受到重视,不仅用在高氧化态、缺电子中心的高价过渡金属有机配合物上,而且已开始在低氧化态、富电子中心的低价过渡金属有机配合物上应用,其中一个重要原因是自然界里许多的金属酶普遍含有以氮为配位原子的配体。因此,本文试图研究N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)烷的合成。70年代初,Trofimenko 用3,5-二甲基     

CL-P204萃淋树脂分离铟(Ⅲ)镓(Ⅲ)锌(Ⅱ)

铟、镓作为重要的电子工业材料,在高技术领域有着广泛的应用．但是由于它们都是非常稀有而且分散的金属,至今以其为主要成份的主矿床尚未发现,它们通常是以微量的组分共生于锌矿等矿物中,因此,有关从锌矿中分离铟、镓的研究具有重要意义．由于铟、镓、锌３种离子的性...     

催化动力学光度法测定痕量铁

铁是自然界一种常见元素，它与人类关系极为密切，是人体必需的微量元素之一，人体中铁的来源主要是食物、水。水样及蔬菜食品中痕量铁的测定显得很必要。测定痕量铁的方法已有许多文献报导［１－３］。本文提出在酸性介质中，痕量Ｆｅ３＋对Ｈ２Ｏ２氧化中性红的催化反应...     

三异辛胺从盐酸介质中萃取Au（Ⅲ）的研究

溶剂萃取法提取金一直是人们关心的课题之一。由于胺类萃取剂具有化学稳定性高,价廉易得,能克服含磷类、含氧类萃取剂水溶性大或选择性差的缺点,因此,胺类萃取剂萃取金受到人们重视,这方面的研究工作层出不穷［１－４］。本文报道三异辛胺（ＴｉＯＡ）从盐酸介质中萃...     

二(2-乙基己基)膦酸对镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的萃取平衡

溶剂萃取;二(乙基己基)膦酸;二(2-乙基己基)膦酸对镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的萃取平衡     

水杨醛及邻香草醛缩丙醇胺与锰形成的配合物的合成与红外光谱

锰的配位化学由于其生物功能,而愈来愈引起人们的广泛兴趣。在某些生物酶中,锰的配位环境多为咪唑的氮和羧基及水分子的氧原子配位［１,２］。由于Ｓｃｈｉｆ碱以氮原子和氧原子配位,与生物环境接近,在模型配合物研究方面,以多齿Ｓｃｈｉｆ碱为配体的锰的配合物,特...     

一水合硝酸三（2—苯并咪唑亚甲）胺合锌（Ⅱ）的合成及晶体结构

合成了三（２－苯并咪唑亚甲基）胺（简称ＮＴＢ）及一水合硝酸三（２－苯并咪唑亚甲基）胺合锌（Ⅱ）Ｃ２６Ｈ２３Ｎ９Ｏ７Ｚｎ。由红外光谱分析得出锌（Ⅱ）与配体中的氮发生配位。其单晶体属于四方晶系,空间群为Ｉ４２ｄ（ＮＯ．１２２）,晶胞参数为ａ＝２２．３４９（３）ｂ＝２２．３４９（３）ｃ＝２２．２５５（４）。晶体结构由直接法解出,Ｒ＝０．０６１。分子由ＮＴＢ和锌（Ⅱ）及一分子水、两个硝酸根组成。整个分子呈现不规则的Ｃ３ｖ对称特点,配合物中锌（Ⅱ）的配位构型为扭曲的三角双锥。     

戊二酸钛（Ⅲ）的热分解动力学研究

研究了戊二酸钛（Ⅲ）在空气、氮气下的热分解反应，从ＴＧ曲线求出热分解反应的表观动力学参数反应级数ｎ，活化能Ｅａ，频率因子Ａ     

Cu(Ⅱ)模板法合成交联壳聚糖缩合水杨醛螯合树脂

壳聚糖可溶于酸性介质中并发生降解［１］,因此,利用壳聚糖制备螯合树脂时,需进行改性,使之转变为不溶不熔的交联型树脂．但交联后的壳聚糖虽不溶于酸,其吸附能力却比交联前明显降低［２］．模板合成法是制备具有一定“记忆”功能的高分子吸附螯合树脂的一种新方法,...     

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等,能改变卟啉的氧化还原电位;当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时,这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...     

阳离子表面活性剂增敏催化光度法测定痕量铬(Ⅵ)

基于存在增敏剂十六烷基三甲基溴化铵,铬（Ⅵ）催化过氧化氢氧化胭脂红酸的反应,拟定了测定痕量铬（Ⅵ）的新催化光度法。本法由于添加了十六烷基三甲基溴化铵,灵敏度提高３．３倍,测定铬（Ⅵ）含量的线性范围为０．００５～０．１６μｇ／ｍＬ,检出限为１．０×１０－３μｇ／ｍＬ,相对标准偏差为０．５％（ｎ＝９）,可用于测定水样中的铬（Ⅵ）。