聚(N-甲基-N-对乙烯基苄基乙酰胺)对水中苯酚的吸附

由大孔交联氯甲基化聚苯乙烯进行甲胺化和乙酰化反应,合成了聚(N-甲基-N-对乙烯基苄基乙酰胺)树脂,树脂的氯含量由原来的3.95mmol/g降至0.63mmol/g.测定了树脂对水中苯酚的吸附等温线,结果表明,吸附平衡数据符合Freundlich等温方程.利用热力学函数关系计算了吸附焓、吸附自由能和吸附熵,结果表明,吸附量在10～40mg/g时,吸附焓为-71.20～-24.65kJ/mol,吸附自由能为-4.64～-6.07kJ/mol,吸附熵为-62.35～-218.56J/(mol·K).讨论了吸附过程中树脂对水中苯酚吸附的氢键与疏水作用的吸附机理.     

大孔树脂对茄尼醇吸附行为的研究

从6种大孔树脂中筛选出用于茄尼醇分离较好的树脂NKA,并进一步研究了其对茄尼醇吸附行为,结果表明,吸附等温线服从Langmuir方程和Freundlich方程,且吸附过程表现为优惠吸附.在温度为283～313K,吸附量为15～35mg/g的条件下,吸附焓变为-16.20～16.57kJ/mol,自由能变为.3.142～3.459kJ/mol,吸附熵变为-47.43～41.17J/mol.K.NKA树脂对茄尼醇吸附速率较快,吸附过程符合一级吸附动力学方程,吸附过程主要受液膜扩散控制.     

共振二胺树脂吸附铂的行为及热力学性质

测定了共振二胺树脂吸附铂的活化能E_a=2908kJ/mol、热焓△H=-17.23kJ/mol,自由能文化△G~(298)=-33.1kJ/mol.熵变△S~(298)=168J/mol·K。讨论了吸附行为。树脂吸附铂的摩尔比(功能基/Pt(Ⅳ)～2),树脂吸附铂的反应符合Freundlich等温吸附式。用硫脲-盐酸-乙醇水溶液能定量脱洗吸附在树脂上的Pt(Ⅳ),且树脂可再生使用。利用此树脂从含铂废催化剂中回收纯铂获初步成功。     

氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的吸附性能

研究了氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的吸附行为。当pH=5.70时,氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的静态饱和吸附容量为199.74 mg/g,用1moL/L HCl溶液可以定量洗脱,当T=298 K时,表观吸附速率常数为1.68×10~(-4)s~(-1),吸附热力学参数△H=60.68 kJ/mol,△G=-14.91 kJ/mol,△S=253.65 J/(mol·K),等温吸附服从Freundlich曲线,氨基膦酸树脂功能基与钕(Ⅲ)的配位比为2:1。用红外光谱探讨了氨基膦酸树脂与钕(Ⅲ)的成键情况。     

新型离子交换树脂CG-6对人凝血酶原复合物的吸附行为分析及研究

根据人凝血酶原复合物(Prothrombin Complex Concentrate,以下简称PCC)的性质,对合成的大孔阴离子交换树脂进行静态吸附研究,并与已经商品化的DEAE Sephadex A50、Streamline DEAE凝胶型离子交换树脂进行比较,筛选出吸附性能较优的CG-6树脂.通过静态吸附实验,测定了CG-6对PCC在不同温度下的吸附等温线、考察了吸附过程中的动力学和热力学行为并初步探讨了吸附机理.结果表明,吸附动力学可用拟二级速率方程来描述,计算值与实测值吻合较好.CG-6对PCC的吸附等温线可分为两段,在较低的平衡浓度下,吸附平衡符合Langmuir方程,温度的升高有利于平衡吸附量的增大,表明该吸附反应为一吸热过程.求出反应的焓变△H=115.1kJ/mo1,熵变△S分别为2.37J/mol·K(5℃)、20.97 J/mol·K(15℃)、23.11J/mol·K(20℃)、37.32J/mol·K(30℃),吉布斯自由能变化△G分别为-0.54kJ/mol(5℃)、-5.93kJ/mol(15℃)、-6.66kJ/mol(20℃)、-11.20kJ/mol(30℃).此外,除了离子交换,CG-6对PCC也有物理吸附现象.     

D160大孔吸附树脂对染料木黄酮吸附性能的研究

研究了D160大孔吸附树脂对染料木黄酮的吸附性能.结果表明,在pH4.00时,该树脂对染料木黄酮有较好的吸附性能;静态饱和吸附容量为64.5mg/g树脂;用95%乙醇溶液作解吸剂,二次累计解吸率接近100%;表现速率常数k298=1.01×10-4s-1;测得吸附热力学参数分别为:△H=32.2kJ/mol,△S=119J/(mol·K),△G288=-2.03kJ/mol,△G298=-3.22kJ/mol,△G308=4.41kJ/mol.等温吸附服从Freundlich和Langmuir等温吸附规律;研究还表明,提高振荡频率对吸附有利.     

氨基功能化离子印迹硅胶对Cd2 的吸附行为及机理

研究了氨基功能化离子印迹硅胶对Cd2+的吸附行为及机理,进行了等温吸附模型和吸附动力学的测定和吸附热力学计算。结果表明,饱和吸附量的实验值为30.7mg/g;20min即可达到吸附平衡;等温吸附曲线符合Langmuir等温吸附模型,吸附过程以单层吸附为主;Cd2+的吸附动力学数据均符合准二级反应动力学模型;反应的吉布斯自由能为负值,焓变为23.01k J/mol,熵变为104.1J/mol·K,说明吸附是一个吸热的自发进行的过程。     

聚（对乙烯基苄基己内酰胺）树脂对非水体系中苯酚的吸附热力学

测定了聚（对乙烯基苄基己内酰胺）吸附树脂对正庚烷溶液中苯酚的吸附等温线,发现吸附等温线符合Freundlich等温吸附方程,相关系数大于0．99．根据热力学函数关系计算了等量吸附焓、Gibbs吸附自由能和吸附熵,等量吸附焓在30～40kJ／mol之间,推测吸附过程为氢键吸附．通过比较树脂对正庚烷中苯酚和邻硝基苯酚的吸附性能的差别,进一步论证了树脂对非水体系中酚类物质的吸附是基于氢键作用的机理．同时,聚（对乙烯基苄基己内酰胺）树脂对正庚烷溶液中苯酚的吸附相对水溶液中苯酚的吸附有更低的吸附焓变、吸附自由能变和吸附熵变．     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的二甲胺盐的比热容、热力学性质及绝热至爆时间

运用Micro-DSCⅢ微热量仪对3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的二甲胺盐(DMANTO)测定比热容,拟合得到其比热容与热力学温度的关系式Cp(J/(ks·K))=2.8884×102+3.2774T和298.15K时标准摩尔热容221.74J/(mol·K).根据热容与热力学函数关系,计算了DMANTO以298.15K为基准在283～353K温区的焓、熵和吉布斯自由能,根据热容关系式及其热分解参数获得了其绝热至爆时间为13.45～13.67s.     

D301树脂对酚类的吸附热力学研究

测定D301树脂对环己烷溶液中苯酚的吸附等温线，利用热力学函数关系计算了等量吸附焓，吸附自由能和吸附熵，等量吸附焓在30kJ/mol-35kJ/mol之间，推测吸附过程为氢键吸附。比较D301树脂对水溶液和环己烷溶液中苯酚的吸附性能，及D301树脂对环己烷溶液中苯酚和邻硝苯酚的吸附性能，进一步讨论了D301树脂对酚类物质吸附中的氢键作用。     

D301大孔树脂吸附钒(V)的性能研究

研究了D301大孔树脂对钒的吸附性能.结果表明,pH值对D301树脂吸附钒的影响很大,与钒在溶液中的赋存状态有关,且在pH=2时吸附效果最好:测得吸附热力学参数分别为:△H=8.97kJ/mol,△G_(313)=-5.69kJ/mol,△G_(303)=-5.2kJ/mol,△G_(293)=-4.9kJ/mol,△S=46.84J/mol·K.等温吸附服从Freundlich经验式;考察了溶液浓度、搅拌速率对交换过程的影响,并对实验数据运用相关理论模型进行拟合,结果显示钒(V)在D301树脂上吸附交换过程控制步骤为颗粒扩散控制,反应级数n为0.2391.     

碧螺春绿茶对碱性染料灿烂绿的吸附

为了探讨碧螺春茶叶用于吸附灿烂绿的可能性,研究了碧螺春绿茶吸附灿烂绿的最佳吸附条件及解吸附条件。研究结果表明,在吸附条件为当溶液起始p H值为4.1,茶叶与灿烂绿质量比为833∶1,接触时间为45 min,室温(25±1)℃时,茶叶对灿烂绿吸附率达80%,吸附量为0.96 mg/g。对Na OH、CH_3COOH和HCl3种解吸附剂的研究表明,最佳解吸附剂是Na OH,解吸1.5 h解吸率最高达93.20%。该吸附过程符合Langmuir等温吸附方程,属于单分子层吸附。吸附过程热力学参数自由能变化ΔG0,焓变ΔH=102.32 k J/mol0,熵变ΔS=0.33 k J/(mol·K)0,说明吸附过程是自发的吸热熵增过程。     

Studies on Adsorption Behavior and Mechanism of Copper（ Ⅱ ） onto Amino Methylene Phosphonic Acid Resin

IntroductionThe adsorption ability of the functional poly-mer used to enrich metal ions is strong and the op-eration of the functional polymer is convenient.The polymer having adsorbed metal ions can be re-covered by means of an acid or an alkaline solutionand the recovered polymeric material can bereused.The adsorption ability of the polymer withvarious functional groups is different for differentmetals.Because nucleophilic atoms such as oxy-gen,nitrogen,sulphur and phosphorous atoms cancoord…     

Meso-2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯熔融相热异构化反应动力学及中间体EPR测定

测定了2,3-二氰基-2,β-二苯基丁二酸二乙酯meso-异构体熔融相的热异构化反应动力学及苯环对位为X(X=OCH₃,CH₃,H,Cl,NO₂)的相应二乙酯反应中间体自由基的EPR谱,自由基的结构由计算机模拟确定.结果表明,在实验温度范围内,平衡常数随温度的升高而降低.热力学数据为:ΔH_dl-meao= - 18.02 kJ/mol, ΔS_dl-meao= - 26.51 J/mol·K, ΔH^≠ = 151.78 kJ/mol, ΔS^≠ = 71.64 J/mol·K.反应机理是内消旋体的中心碳-碳键发生均裂,生成α-氰基-α-乙氧甲酰基-P-X取代苄基自由基,再重新结合时发生异构化,生成dl-异构体.     

盾构渣土基碳复合陶粒的制备及除磷性能

以固体废弃物地铁盾构渣土、稻草秸秆和氧化镁为主要原料,通过烧结法制备了一种盾构渣土基碳复合陶粒。考察了陶粒吸附磷的主要影响因素及平衡吸附量,并采用模型对实验数据进行拟合分析。结果表明,当盾构渣土、稻草秸秆粉末和氧化镁质量比为7∶2∶1,在最佳烧结条件700℃烧结可得到除磷性能最佳的陶粒。当吸附pH=6.3时,陶粒具有较高的磷吸附性能。吸附在12 h内基本能达到吸附平衡,该过程适合准二级动力学方程。盾构渣土基碳复合陶粒对磷酸盐的吸附符合Temkin等温模型,随温度升高吸附量逐渐增大,40℃下最大吸附量为12.76 mg/g。热力学参数ΔH=5.64 k J/mol0,ΔS=8.00 J/(K·mol)0,ΔG=3.16 k J/mol0,呈吸热、非自发的热力学特征,陶粒吸附磷后可通过2.0 mol/L的氢氧化钠溶液重新解吸回收。     

THE ADSORPTION BEHAVIORS OF 2,6-DICHLOROPHENOL ONTO HYPERCROSSLINKED RESINS

Experimental investigations were conducted on the adsorption characteristics of 2,6-dichlorophenol by two hypercrosslinked resin, ZH-01 and XAD-4. The static adsorption was studied. Within temperature range of 288K～313K, the equilibrium adsorption date was fitted to freundlich adsorption isotherm models to evaluate the model parameters. The enthalpies, free energy,entropy were indicative of an exothermic, a spontaneous and disorder decreasing process. The magnitudes for 2,6-dichlorophenol on ZH-01 showed a chemisorption's transitions while on XAD-4shows a physical adsorption process. The results showed that the ZH-01 adsorbents were better than the Amberlite XAD-4 for removing the 2,6-dichlorophenol in aqueous solutions.     

紫杉醇在二甲基亚砜中的溶解行为

用微热量热仪测量紫杉醇在二甲亚砜中的溶解焓。 得到了微分溶解热（Δ_difH_m）和积分溶解热（Δ_solH_m）,建立了热量与溶质的量之间的关系式。 并得到了紫杉醇在二甲亚砜中溶解过程的动力学方程：da/dt=2.92×10^-4×(1-a)^1.00,半衰期t_1/2=50.43 min,Δ_solH_m=32.67 kJ/mol以及Δ_solS_m=-204.93 J/(mol·K)。结果表明,利用微热量热法可以为药物半衰期的测定提供一种简便的方法,并可为紫杉醇的临床应用提供理论参考。     

Kinetics and Thermodynamics of Adsorption of VB12 onto Mesoporous Carbon Coated with PMMA

Ordered mesoporous carbons CMK-3, CMK-1 coated with poly(methyl methacrylate)(PMMA)(CMK-3- PMMA and CMK-1-PMMA) and pristine mesoporous carbons CMK-3, CMK-1 were employed to adsorb vitamin B12(VB12) from water solution. Adsorption isotherm and kinetics of adsorption were investigated via batch experi- ments. It was found that the adsorption capacity of VB12 at 30, 40 and 50 °C can reach 688.2, 572.4 and 428.7 mg/g, respectively. The adsorption isotherm can be described by Langmuir model. The pseudo first- and second-order kinetic models were employed to fit the dynamic adsorption. It was found that the dynamic adsorption follows the pseudo second-order model. The thermodynamic equilibrium coefficients obtained at different temperatures were used to evaluate the thermodynamic constants ΔG0, ΔH0 and ΔS0. The negative value of Gibbs free energy, ΔG0 indicates that the adsorption occurred via a spontaneous process. The increase in the value of –ΔG0 with increasing temperature indicates that higher temperatures were favourable to the sorption process. The enthalpy values of ΔH040 kJ/mol(66.36 kJ/mol and 56.43 kJ/mol) for CMK-3-PMMA and CMK-1-PMMA confirm that chemisorption were involved in the adsorption process. This is consistent with the IR spectra and is another evidence for the formation of hydrogen bond between PMMA in the pore of CMK-3 and VB12.     

果胶对钯的吸附及其在有机合成中的应用

以果胶为吸附剂,研究其对钯(Ⅱ)的吸附性能,探讨了溶液的pH值、吸附温度、果胶用量、吸附时间及钯(Ⅱ)溶液的初始浓度对吸附量的影响。 采用Pseudo-First-order、Pseudo-Second-order、Intraparticle、Diffusion、Langmuir、Freundlich和Temkin等模型对实验数据进行线性拟合。 结果表明,果胶对钯(Ⅱ)有很强的吸附性能,吸附率高达96%以上,溶液的最佳pH值为6.5,最佳温度为50 ℃,果胶对钯的吸附量随果胶用量的增加而降低,随钯溶液初始浓度的增加而增加。 吸附动力学遵从Pseudo-Second-order模型,即以化学吸附为主;等温吸附过程符合Freundlich方程;吉布斯自由能为负值,焓变和熵变分别为3.23 kJ/mol和13.32 J/(mol·K),即该过程是自发吸热的;果胶吸附的钯作为催化剂应用到Suzuki反应中,结果表明该催化剂有较高的催化活性。     

ADSORPTION OF MACROPOROUS PHOSPHONIC ACID RESIN FOR INDIUM

The adsorption kinetics and mechanism of a nrovel chelate resin, macroporous phosphonic acid resin (PAR) for In(Ill) were investigated Tile statically saturated adsorption capacity is 216mg·g^-1resin at 298K in HAc-NaAc medium. Tire apparent adsorption rate constant is k298=4.84×10^-5 s^-1. Tile adsorption behavior of PAR for In(Ill) obeys the Freundlich isotherm. The thermodynamic adsorption parameters, enthalpy change △H, free energy change △G and entropychange △S of PAR for In(Ⅲ) are 11.5kmol, -12.6kJmol and 80.8Jmol.K, respectively. The apparent activation energy is Ea=3.5k.l/mol. Tire molar coordination ratio of the functional group of PAR to In(Ⅲ) is about 3:1.