过渡金属离子与Schiff碱配合物的研究——Ⅰ.双-[N-(4-甲基苯基)水杨醛亚胺]钴(Ⅱ)的晶体结构与电子结构

过渡金属离子与Schiff碱配合物的合成与性质研究始自50年代,并已有不少论文发表。70年代发现Co(Ⅱ)与Schiff碱的配合物具有抗癌和抗肿瘤活性之后,这一领域的研究工作更加活跃,但对其结构和性质关系的研究多数尚通过谱学方法进行,对标题化合物也只有晶胞参数的报导。为了探讨该类化合物的分子结构与生理活性的关系,本文首先报导标题化合物的晶体与分子结构以及其电子结构的量子化学近似计算结果。     

铜(Ⅱ)与N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物的合成、结构和热分解

人们在探索新的有效抗癌药物时,发现了一些Schiff碱及其和某些金属生成的配合物具有抗癌作用。为研究此类配合物的抗癌作用和结构的关系,我们合成了一系列Schiff碱类配合物。 本文合成了Cu(Ⅱ)与N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物,培养出了单晶,通过X射线单晶衍射确定了配合物的晶体和分子结构,并对其热分解过程进行了初步探讨。     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

N,N'-双(2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲叉基)乙二胺合钴(Ⅱ) 类似物的合成及其对氧分子的加合性能

2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲醛分别与乙二胺,1,2-丙二胺,1,3-丙二胺,2,3-二甲基-2,3-丁二胺及邻苯二胺反应, 合成出一系列二元Schiff 碱型化合物. 测定Schiff碱与钴(Ⅱ)离子配合后的配合物对氧分子的加合常数, 讨论了结构与加合性能之间的关系,配合物中二胺-钴螯合环的刚性对配合物的氧加合性有重要影响     

N,N'-双(2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲叉基)乙二胺合钴(Ⅱ) 类似物的合成及其对氧分子的加合性能

2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲醛分别与乙二胺,1,2-丙二胺,1,3-丙二胺,2,3-二甲基-2,3-丁二胺及邻苯二胺反应, 合成出一系列二元Schiff 碱型化合物. 测定Schiff碱与钴(Ⅱ)离子配合后的配合物对氧分子的加合常数, 讨论了结构与加合性能之间的关系,配合物中二胺-钴螯合环的刚性对配合物的氧加合性有重要影响     

N,N′-双(2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲叉基)乙二胺合钴(Ⅱ)类似物的合成及其对氧分子的加合性能

2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲醛分别与乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2,3-二甲基-2,3-丁二胺及邻苯二胺反应,合成出一系列二元Schiff碱型化合物.测定Schiff碱与钴(Ⅱ)离子配合后的配合物对氧分子的加合常数,讨论了结构与加合性能之间的关系.配合物中二胺-钴螯合环的刚性对配合物的氧加合性有重要影响.     

Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)含硫Schiff碱配合物的合成

合成了5种含硫Schiff碱,8种相应的金属配合物。并对合成的配体和配合物进行了元素分析,红外光谱分析。对有代表性的化合物还进行了¹HNMR和质谱分析。确定了可能的分子结构式。     

Shiff碱茚(1,2-b)喹喔啉-11-酮缩氨基硫脲合钴髤配合物的合成、表征与晶体结构

0引言腙类Schiff碱及其配合物,由于具有光、电、磁性质和一定的抗菌、抗癌等生理活性作用一直是人们关注的热点[1￣3]。其中缩氨基硫脲Schiff碱及其配合物由于其不仅是性能优良的有机显色剂,而且还具有抗菌、抗病毒等生物活性,同时也是研究生物催化作用的模版,因而被广泛研究[4]。茚(1,2鄄b)喹喔啉鄄11鄄酮衍生物是一类重要的含N杂环,最近的研究显示其具有一些相当有趣的性质[5],然而有关其合成Schiff碱的研究很少,迄今为止,相关文献只有3例[6￣8],并且未见任何单体或配合物的单晶结构报道。此外,目前的Schiff碱结构中,大多是从芳环外羰基…     

过渡金属Schiff碱配合物的研究(Ⅱ)——N-水杨醛甘氨酸三吡啶合镍(Ⅱ)热分解非等温动力学的研究

对由水杨醛及其衍生物所形成的Schiff碱配合物的研究已有不少报道,其中一些配合物具有抑菌、抗癌和抗病毒活性,可作为生物氧载体的模型化合物.     

R、S双[N-(5-氯邻羟苯亚甲基)-α-苯乙胺]合钯(Ⅱ)的晶体结构及分子绝对构型

旋光性有机化合物的过渡金属配合物在生命现象中占有重要的地他.标题配合物是为此目的而研究的系列配合物之一.按照文献方法合成得到有旋光性质的 Schiff 碱N-(5-氯-邻羟基苯亚甲基)-α-苯乙胺,再与氯化钯反应得到粗产品,用乙醇-氯仿混合溶剂重结晶分别得到桔红色的 R、S 型标题产物.     

铜(Ⅱ)与N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺配合物的合成、结构和热分解

人们在探索新的有效抗癌药物时,发现了一些Schiff碱及其和某些金属生成的配合物具有抗癌作用^[1,2]。为研究此类配合物的抗癌作用和结构的关系,我们合成了一系列Schiff碱类配合物^[3,4]。     

2′-(4-氟基苯亚甲基)-3，5-二羟基苯甲酰腙Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构及光谱性质

镍是生物中必要的痕量元素,能促进体内铁的吸收、红细胞的增长、氨基酶的合成,镍可能是DNA和RNA的一种结构稳定剂[2].大多数席夫碱化合物具有抗肿瘤、抗菌等生物活性,而腙类化合物因具有优良的生物活性、强配位能力和多样的配位形式,在农药、医药及分析等方面的应用受到广泛的关注[3～9].我们实验室长期以来从事席夫碱及其金属配合物的合成和生物活性研究,我们曾报道过水杨酰腙Schiff碱配体与Cu(Ⅱ)配合的结构和生物活性[10],为了进一步研究镍配合物的配位构型及其性能,本文报道了标题化合物镍的四配位结构.     

N,N′-双-(2-羟基苯亚甲基)-烷基(芳基)甲二胺类化合物质谱研究

本文对双Schiff碱类化合物的质谱进行了研究,由于其结构的特殊性,质谱的裂解过程中出现一些特殊的碎片离子,它包括羟基氢的迁移、双键的转换以及分子结构重排等,为研究这类化合物的结构和性质提供了重要的信息。     

含水杨醛缩苯胺双Schiff碱和吡啶配体的Zn(Ⅱ)配合物的电子结构和二阶非线性光学性质

以实验测定的晶体结构为基础, 用密度泛函理论的B3LYP方法, 在6-31G(d)基组水平上计算4个水杨醛缩苯胺类双Schiff碱和吡啶为配体的Zn(Ⅱ)配合物的电子结构, 并结合有限场(FF)方法得到二阶NLO系数. 结果表明, 在4个五配位配合物中, 双Schiff碱配体的共轭性减弱, 在Schiff碱配体引入叔丁基以及连接双Schiff碱的桥对配合物的结构影响很小. 同时4个配合物的配键性质、原子电荷分布、前线分子轨道能级等方面具有相似性. 但引入叔丁基改变了配合物前线分子轨道组成, Zn—O配位键的极性有所加强, 从而使配合物的极化率和二阶NLO系数增加, 而连接两个Schiff碱的桥对配合物二阶NLO性质影响不大.     

大环Schiff碱化合物的合成、表征及其荧光活性研究

含乙酰丙酮类大环Schiff碱化合物一般都具有良好的荧光活性．采用模板合成法,用对苯二胺与乙酰丙酮反应合成得到的Schiff碱配体（H2L）与烷基二胺（即1,2-乙二胺,1,3-丙二胺,1,4-丁二胺）反应合成了3种新型大环Schiff碱化合物,通过元素分析,^1H NMR,IR,MS,UV,摩尔电导等手段对合成得到的化合物进行了组成和结构表征,同时在DMF溶液中对大环Schiff碱锌（Ⅱ）配合物的荧光活性进行了初步研究．     

镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与2-乙酰吡啶缩邻氨基苯甲酰腙配合物合成及晶体结构

采用Schiff碱配体2-乙酰吡啶缩邻氨基苯甲酰腙(L)分别与Cd(NO3)2·4H2O和Zn(CH3COO)2·2H2O进行配位反应,得到2个配合物[Cd L(NO3)2·H2O](1)和[Zn L2](2)。分别采用1H NMR、FTIR和元素分析等手段对化合物进行了表征,并测定了2个配合物的单晶结构。结构解析表明,配合物1属于单斜晶系,P21/n空间群,配合物2属于单斜晶系,P21/c空间群。对配体和配合物的体外抑菌活性进行了初步考察,结果表明,配体L和配合物1具有一定的抑菌活性。     

铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)Schiff碱配合物的光热性质及其对超氧离子的催化歧化作用

用5-硝基水杨醛与乙二胺缩合,制备了Schiff碱配体.将其与过渡金属Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)在80℃水浴中搅拌回流1 h,分别形成草绿色和朱红色沉淀,合成出了2种新型的Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、荧光光谱、摩尔电导率等分析手段,对配合物进行了表征测试.结果表明,该配合物组成、结构确定,热稳定性强,荧光光谱数据证明配体和配合物都具有荧光性质.用蛋氨酸光照法测定了配体和配合物的生物活性,配体生物活性较低,但形成配合物后活性大增,说明配合物对超氧离子自由基有很强的抑制作用.     

抗癌药物的电化学研究Ⅰ.一种Fe(Ⅲ)Schiff碱配合物的基本电化学性质及其与DNA的相互作用

研究了一种自合成的Schiff碱配合物的电化学行为及其与氧和DNA的相互作用.发现此种Schiff碱配合物能与氧发生相互作用而具有吸氧功能,并对氧的电还原有催化作用,同时还发现dsDNA能与此种Schiff碱配合物发生较强的相互作用,特别是Fe(Ⅱ)Schiff碱配合物更易与dsDNA结合.     

新癌药物的电化学研究1: 一种Fe(III) Schiff碱配合物的基本电化学性质及其与DNA的相互作用

研究了一种自合成的Schiff碱配合物的电化学行为及其与氧和DNA的相互作用。发现此种Schiff碱配合物能与氧发生相互作用而具有吸氧功能, 并对氧的电还原有催化作用, 同时还发现dsDNA能与此种Schiff碱配合物发生较强的相互作用, 特别是Fe(II)Schiff碱配合物更易与dsDNA结合。     

新癌药物的电化学研究1: 一种Fe(III) Schiff碱配合物的基本电化学性质及其与DNA的相互作用

研究了一种自合成的Schiff碱配合物的电化学行为及其与氧和DNA的相互作用。发现此种Schiff碱配合物能与氧发生相互作用而具有吸氧功能, 并对氧的电还原有催化作用, 同时还发现dsDNA能与此种Schiff碱配合物发生较强的相互作用, 特别是Fe(II)Schiff碱配合物更易与dsDNA结合。