二苄基二茂钛的羰基化反应

用取代的二苄基二茂钛与一氧化碳在正庚烷中反应,生成二羰基二茂钛和二苄基甲酮。通过光谱监测,发现1摩尔一氧化碳插入碳钛键,得到取代的苯乙酰基苄基二茂钛。反应随着取代基给电子能力的增加而加快(Me>t-Bu≈H>F>Cl)。中间体Cp_2Ti[C(O)CH_2Ph]CH_2Ph很活泼,迅速发生分子内消除,消除的苄基和苯乙酰基生成二苄基酮。     

(4-苄氧基苄基)-2,3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成

为合成酚酸取代的葡萄糖苷类天然产物,以全乙酰溴代葡萄糖为起始物,与4-苄氧基苄醇反应成苷,脱乙酰基后,选择性地在葡萄糖4,6-位形成亚苄基,2,3-位羟基用苄基保护,脱去亚苄基得到裸露葡萄糖4,6-位羟基的化合物(4-苄氧基苄基)-2,3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷(7),该化合物可作为合成4,6-位选择性取代的葡萄糖衍生物的有效中间体。     

N—苄基的脱去

主要讨论了Ｎ－苄基脱去的新进展和传统脱苄方法的新应用。脱苄方法在此粗分为三类，即还原法、氧化法和特殊方法。参考文献４８篇。     

三苄基氯化锡及其衍生物的合成

三苄基氯化锡最初用格氏法制得。Keiti等曾报道由锡和苄基氯直接制备,这时溶剂对反应的影响很大:用水作溶剂时得到三苄基锡;用甲苯作溶剂时得到二苄基二氯化锡;用正丁醇作溶剂时三苄基氯化锡的产率只有61％。在反应体系中加入KI、KBr或H_3PO_4等催化剂,三苄基氯化锡的产率也只有60％。本文用DMF作溶剂,AlCl_3-I_2作催化剂,并首次在反应体系中加入镁、锌、铝和钠等使副产物氯化亚锡还原成活性很高的金属锡,后者再与等基氯反应,可使三苄基氯化锡的产率提高到91.3％。文中还报导三种尚     

三(对氰基苄基)氯化锡的合成及晶体结构研究

苄基锡化合物因其具有丰富的反应性、结构特征及抗癌活性而引起人们的兴趣,最近我们合成了一系列的卤代苄基锡化合物,并报导了它们的晶体结构。在研究中我们发现苯环上连有的取     

烷基苄基醚的简易合成

本文利用醇、氢氧化钠和氯苄反应合成了五种烷基苄基醚。     

2,4—二氨基—5—取代苄基嘧啶类质谱研究

报道了8个2,4-二氨基-5-取代苄基嘧啶衍生物的电子轰击质谱及碰撞活化解离和质量分析离子动能谱.该谱提供了化合物醚键及2,4-二氨基-5-取代苄基嘧啶环的主要碎裂途径,总结了一些裂解规律,将有助于这类化合物的结构推断。     

苄基醚的电解氧化

苄基醚的电解氧化杨健，李毅，李青，王桂兰，李志鸿（河南师范大学化学系，新乡４５３００２）苄基醚断链的研究已有报道，但大都采用化学试剂（氧化剂、催化剂）氧化断裂￣［１－３］。这要消耗大量的化学物质，目前具有实用价值的使醚键氧化断裂的方法还很少￣［４］，...     

三苄基锡(Ⅳ)喹诺酮酸酯配合物的合成与表征

合成了三苄基锡（Ⅳ）吡哌酸酯、三苄基锡（Ⅳ）氟哌酸酯两种配合物,通过元素分析,IR,UV和^1 H NMR对其结构进行了表征,结果表明,锡原子可能是五配位的,羧基是以双齿形式与锡原子配位,环羰基氧没有参与配位。     

7,4’-O-二苄基槲皮素的合成

以芦丁和溴化苄为原料,经选择性苄基化和酸水解去芦丁糖基反应合成了7,4’-O-二苄基槲皮素,总收率57.6%,其结构经1H NMR和IR确证。     

通过η~3-苄基钯中间体零价钯催化的吲哚苄基化反应(英文)

本文报道了零价钯催化的吲哚苄基化反应,获得了优秀的区域选择性.使用Pd(PPh3)4作为催化剂,在温和反应条件下,以90%–99%的收率获得含有各类取代吲哚片段的三芳基甲烷化合物.     

3αR-苄基-1-(叔丁基)氧羰基-2-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[4,3-c]吡啶-3-(3H)-酮的合成

在O-烯丙基-N-9-蒽甲基溴化辛可宁的催化下,1-苄基-3-乙氧羰基-4-哌啶酮与溴化苄经不对称苄基化反应制得(R)-1,3-二苄基-4-氧代哌啶-3-甲酸乙酯(3); 3脱除Bn保护基并经Boc保护转化为(R)-3-苄基-1-(叔丁基)氧羰基-4-氧代哌啶-3-甲酸乙酯(5); 5与甲基肼在乙醇中经环化反应合成了Capromorelin的关键中间体3αR-苄基-1-(叔丁基)氧羰基-2-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-吡唑并[4,3-c]吡啶-3-(3H)-酮,收率70%, ee值69.1%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）确证。     

KF—Al2O3催化二苯胺的苄基化

氟阴离子(主要指无水碱金属氟化物、它的季铵盐及其载体试剂)作为一种碱性催化剂,近年在有机合成中的应用得到迅速发展。与其它催化剂比较有下述优点:反应条件温和、催化活性好、选择性强、后处理简单、产率高且可再生重复使用。     

5-不饱和取代海因的紫外光谱及其应用

亚苄基海因、对羟基亚苄基海因、吲哚亚甲基海因的最大吸收波长分别在324、370、360nm处,而其相应的饱和取代海因则均无吸收。对羟基亚苄基海因由于酚羟基的存在,pH对其吸收光谱有较大影响。采用紫外分光光度法检测不饱和取代海因具有良好回收率,分别为99%～101%、95%～104%、98%～101%,更适合于加氢过程的在线检测。     

苄基环戊二烯基稀土二氯化物的合成和表征

合成了苄基环戊二烯基稀土二氯化物,经元素分析、热分析、红外光谱、质谱及核磁共振谱分析,证实其组成为C_6H_5CH_2C_5H_4LnCl_2·nTHF(C_6H_5CH_2C_5H_4=苄基环戊二烯,Ln=Nd,Sm,Gd,n=1,2)。对新化合物苄基环戊二烯进行了表征,同时还测定了中间物C_6H_5CH_2C_5H_4Na·THF的晶体结构。     

超声波作用下的糖精相转移催化N—苄基化反应的研究

超声波作用下的糖精相转移催化Ｎ－苄基化反应的研究嵇学林刘华黄昆（江苏镇江医学院有机化学教研室镇江２１２００１）关键词超声波相转换催化糖精苄基化有机声化学近年来，由于超声波（Ｕｌｔｒａｓｏｕｎ，缩写Ｕ．Ｓ）在有机合成中应用的不断发展，逐渐形成了一门新兴...     

Synthesis of Pharmaceutical Intermediates by Toluene Benzylation over Heteropoly Acids on Different Support

Selective formation of pharmaceutical intermediates like diphenylmethane, dimethyl- diphenylmethane, benzyl toluene and benzoic acid by liquid phase, toluene benzylation with benzyl chloride as a benzylating agent, was systematically studied over plane clay (K-10, montmorillonite), plane H-Beta, plane MFI structured titanosilicate (TS-1) and heteropoly acids [HPA, namely dodeca-tungstophosphoric acid [H3PO4.12WO3.xH2O] (TPA), dodeca-molybdo phosphoric acid ammonium salt hydrate [H12Mo12N3O40P aq] (DMAA), sodium tungstate hydrated purified [Na12WO4.2H2O] (STH)] supported on clay, H-beta and TS-1. The 20%TPA/Clay, 30%TPA/H-Beta and 30%TPA/TS-l, were observed to be the best catalyst samples over plane clay, plane H-Beta and plane TS-1. The catalyst samples are compared with respect to benzyl chloride conversion and selectivities for diphenylmethane, dimethyl-diphenylmethane, benzyl toluene and benzoic acid. The reaction follows the pseudo-first order rate power law model. The apparent rate constants are calculated and compared with the reported ones.