乙酰乙酸乙酯—BR化学振荡反应的研究

本文首次报道了乙酰乙酸乙酯－ＩＯ３＾－－Ｈ２Ｏ２－Ｍｎ＾２＋－Ｈ２ＳＯ４体系的化学振荡反应。研究了各种因素对振荡反应的影响，测定了最佳反应条件及振荡反应的浓度范围。研究了温度变化对振荡反应的影响，并计算了振荡反应的表观活化能，对振荡反应产物进行了分析，并测定了体系主要反应的计量关系，采用ＵＶ法对金属离子的作用和催化机理作了研究，探讨了ＢＲ反应中Ｉ２的产生机理及消耗机理，对体系中有关反应物的作用作了     

金属离子对没食子酸（GA）—BZ非催化振荡反应的影响

测定了一系列金属离子对没食子酸（ＧＡ）－ＫＢｒＯ３－Ｈ２ＳＯ４体系非催化振荡反应的影响。从实验中发现,金属离子对上述振荡反应的影响可分为三类：（１）Ｃｅ３＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ（ｐｈｅｎ）２＋３、Ｂｉ３＋和Ｃｒ３＋,可促进ＧＡ－ＢＺ体系的非催化振荡反应,同时可产生连续振荡等复杂振荡现象;（２）Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｌ３＋ａ、Ｓｍ３＋、Ｅｕ３＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｈｇ２＋、Ａｇ＋和Ｈｇ２＋２对振荡反应具有强烈的抑制作用;（３）碱金属和碱土金属离子对振荡反应几乎不发生影响。对上述金属离子的影响机理进行了探索,说明金属离子的电极电势、金属离子与ＧＡ形成络合物或与Ｂｒ－形成沉淀是影响上述振荡反应的主要原因,而金属离子与有机物中间体的偶合催化导致产生连续振荡反应     

硫脲氧化的非线性动力学研究——H2O2—SC（NH2）2—Cu^2＋反应体系

研究了Ｈ２Ｏ２－ＳＣ（ＮＨ２）２－Ｃｕ＾２＋－Ｈ＾＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为，体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度，（Ｈ２Ｏ２），（ＳＣ（ＮＨ２）２）等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位，铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显著稳定的周期性振荡，考察期振荡过程的流速序列，发现在低流速下的出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

BrO_3~--SO_3~(2-)-H~ -KMnO_4系pH振荡反应

在ＢｒＯ 3~－-ＳＯ_３~（２－）-Ｈ~＋-ＫＭｎＯ_４振荡体系的基础上,通过改变反应参数,研究了对体系振荡现象的影响,发现了一些新的现象,如颜色的振荡,无沉淀的高ｐＨ值稳态及沉淀的生成等,并结合我们的实验对现象进行了解释,对前人提出的机理进行了改进,在此基础上绘制了ＫＭｎＯ４的浓度对ＣＳＴＲ的总流量的相图（［ＫＭｎＯ４］－Ｋｆ）     

硫脲氧化的非线性动力学研究──H_2O_2－SC（NH_2）_2－Cu~（2＋）

研究了Ｈ_２Ｏ_２－ＳＣ（ＮＨ_２）_２－Ｃｕ~（２＋）－Ｈ~＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为。体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度、［Ｈ_２Ｏ_２］、［ＳＣ（ＮＨ_２）_２］等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位、铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显示稳定的周期性振荡；考察其振荡过程的流速序列，发现在低流速下出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

BaO对Pd／AI2O3催化性能的影响

以Ｐｃ（Ｃ２Ｈ２Ｏ２）２为前身,制备了系列ＢａＯ－ＡＩ２Ｏ３复合氧化物负载钯的催化剂,用质量滴定法,测定了复合载体的零电荷点（ｐｚｃ）。结果表明,体系的ｐｚｃ随ＢａＯ含量的增加而增大,在５％～１０％之间存在一拐点,并与ＸＲＤ所测ＢａＯ在ＡＩ２Ｏ３上的单发散阈值相对应。复合载体在制务中发生固相反应,所生成的ＢａＡＩ２Ｏ４可以阻止ＡＩ２Ｏ３的相变,并极大地提高载体的热稳定性,其中５％ＢａＯ的作用最为明     

MoO_2Br_2体系催化丁二烯聚合中烯丙基卤素的作用

ＭｏＯ２Ｂｒ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３（－ｍ）体系催化丁二烯１，２－聚合过程中添加Ｃ３Ｈ５Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ和Ｉ）对聚合物分子量有较好的调节作用，其中以Ｃ３Ｈ５Ｂｒ的调节作用最强，Ｍｎ从１７．５×１０５降至３．５×１０５，但对催化活性有一定的影响．在测定催化体系的ＵＶ光谱、（１３）Ｃ－ＮＭＲ谱、聚合活性和聚合动力学参数的基础上，讨论了Ｃ３Ｈ５Ｘ在催化体系中的行为．     

碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究（Ⅱ）

对ＣｓＢｒ－ＮｄＢｒ３－１３％ＨＢｒ－Ｈ２Ｏ四元体系２５℃时的相平衡进行了研究，比较了ＣｓＢｒ与ＲＥＢｒ３（ＲＥ＝Ｌ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ）在氢溴酸介质中反应的相化学关系发现，轻稀土的相似性和以Ｎｄ为界的“二分组效应”首次在相化学行为上有所体现，对化合物５ＣｓＢｒ．２ＲＥＢｒ３．２２Ｈ２Ｏ做了热分析测试，根据体系的相化学关系设计了新的固相反应，并进行了新类型化合物的合成。     

CONVERSION OF KETONES INTO1，1－DISUBSTITUTED－2，3，3－TRIFLUORO－2－PROPEN －1－OLSWITH1，1－DIBROMO－1，2，2，2－TETRLUORO ETHANE／MAGNESIUM REAGENT

ＣＯＮＶＥＲＳＩＯＮ　ＯＦ　ＫＥＴＯＮＥＳ　ＩＮＴＯ１，１－ＤＩＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤ－２，３，３－ＴＲＩＦＬＵＯＲＯ－２－ＰＲＯＰＥＮ　－１－ＯＬＳＷＩＴＨ１，１－ＤＩＢＲＯＭＯ－１，２，２，２－ＴＥＴＲＬＵＯＲＯ　ＥＴＨＡＮＥ／ＭＡＧＮＥＳＩＵＭ...     

CuZSM—5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量，反应温度，反应时间及ｎ（ＰｂＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响。     

CuZSM-5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量、反应温度、反应时间及ｎ（ＰｈＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响．     

用偶合反应—流动注射化学发光法测定食品和水中痕量亚硝酸根

基于在酸性介质下，ＮＯ＾－２与Ｉ＾－快速反应产生Ｉ２和Ｉ２氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ产生化学发光反应，建立了Ｌｕｍｉｎｏｌ－Ｉ＾－－ＮＯ ＾０２偶合发光体系测定痕量ＮＯ＾－２Ｒ ＹＹＩＵＦ。用于食品及水中亚硝酸 的测定，结果满意。     

蒸汽相法硼硅MFI沸石的合成与表征

在三乙胺（Ｅｔ３Ｎ）－乙二胺（ＥＤＡ）－Ｈ２Ｏ蒸汽相中，无定形凝胶Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ２－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ晶化生成硼硅ＭＦＩ（ＺＳＭ—５）沸石．研究了硼硅ＭＦＩ沸石的适宜晶化条件，以及氯化钠、碳酸钠和磷酸钠取代氢氧化钠作为钠源的影响．晶体结构参数、１１ＢＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ的结果表明，由蒸汽相法合成的硼硅ＭＦＩ沸石，其硼原子进入了沸石骨架．     

三元体系Y(ClO4)3·3H2O—B15C5—CH3OH(25℃)的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｂ１５Ｃ５．１２Ｈ２Ｏ．１２Ｃｈ３ＯＨ（Ｉ），Ｙ（ＣｌＯ４）３．２Ｂ１２Ｃ５．３Ｈ２Ｏ．Ｃｈ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ｉ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物。在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９－     

超痕量铱的催化荧光分析新方法研究

在０．１ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４介质及加热条件下，超痕量Ｉｒ强烈催化ＫＩＯ４氧化罗丹明Ｂ生成一种绿色荧光产物，藉自来水冷却中止反应，研究了催化荧光法测定超痕量铱的影响因素，建立了一个检出限和测定范围分别为０．００５ｎｇ／ｍＬ和０．０１－２ｎｇ／ｍＬ铱的催化荧光分析新方法，并探讨了催化反应的机理。     

OCH=CHR（R=H,BH2,CN,F,OH,NH2）自由基结构和稳定性的…

用ＵＨＦ／４－３１Ｇ基组，全构型优化ＯＣＨ＝ＣＨＲ（Ｒ＝Ｈ，ＢＨ２，ＣＮ，Ｆ，ＯＨ，ＮＨ２）６个氧自由基的构型并研究其稳定性化能△Ｅ，以ＯＣＨ＝ＣＨ２自由基为参考标准，它们的○Ｅ分别为０．００，－７５．９７，１．１１，０．７６，２２．０６和４０．６５ｋＪ／ｍｏｌ，说明供电子基团ＯＨ和ＮＨ２对氧自由基起稳定化作用，ＢＨ２对氧自由基起去稳定化作用，而ＣＮ和Ｆ对氧自由基的稳定性影响不大。     

6—取代苯并噻唑偶氮苯甲酸型甲酸型试剂与铁钴镍铜钯显色的反应

在显色剂ＢＴＡＭＢ的苯并噻唑环的６－位引入不同的取代基，合成－类新显色剂２－［２＇－（６＇－取代苯并噻唑）－偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ，Ｒ＝ＣＨ３，ＯＣＨ３，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２，ＣＨ３ＳＯ２）。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下，新试剂６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ与Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）离子的络合显色反应及其光度分析特性。试验结果表明，引入的Ｒ基因明显地影响试剂的     

THE SYNTHESIS OF 4，5－BIS（4＇－BROMOBENZYLTHIO）－1，3－DITHIOLE－2－THIONE WITH ONE DIMENSIONAL INTERMOLECULAR INTERACTIONS

ＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ４，５－ＢＩＳ（４＇－ＢＲＯＭＯＢＥＮＺＹＬＴＨＩＯ）－１，３－ＤＩＴＨＩＯＬＥ－２－ＴＨＩＯＮＥＷＩＴＨＯＮＥＤＩＭＥＮＳＩＯＮＡＬＩＮＴＥＲＭＯＬＥＣＵＬＡＲＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮＳ￥ＦａｎｇＱＩ（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｏ...     

SYNTHESIS OF 6，6＇＇＇＇－DIMETHYL－4＇，4＇＇＇－DIPHENYL－2，2＇：6＇，2＇＇：6＇＇，2＇＇＇：6＇＇＇，2＇＇＇－QUINQUE PYRIDINE AND ITS BINUCLEAR DOUBLE HELICAL COPPER COMPLEX

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ６，６＇＇＇＇－ＤＩＭＥＴＨＹＬ－４＇，４＇＇＇－ＤＩＰＨＥＮＹＬ－２，２＇：６＇，２＇＇：６＇＇，２＇＇＇：６＇＇＇，２＇＇＇－ＱＵＩＮＱＵＥＰＹＲＩＤＩＮＥＡＮＤＩＴＳＢＩＮＵＣＬＥＡＲＤＯＵＢＬＥＨＥＬＩＣＡＬＣＯＰＰＥＲ...     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．