硫化合物与H2O2在非催化反应中的非线性行为

硫化学反应中的非线性是近年来非线性化学研究的热点之一，我们注意到CU（11催化剂存在时H202氧化KSCN山、N。。S。0开］出现振荡或复杂振荡现象，但这两个反应的机理研究尚处在不成熟或模糊阶段＊‘1，由于K盯N、＊。。a0。和优（＊H小氧化过程有多种价态的变化，Cu（11）催化     

Na_2S_2O_3与过氧化合物之间的非线性化学反应研究

研究了Na_2S_2O_3与过氧化合物(H_2O_2和Na_2S_2O_8)的反应在batch和CSTR中的动力学情况,发现无催化剂时在CSTR中Na_2S_2O_3被H_2O_2和Na_2S_2O_8氧化有稳态振荡出现,在Na_2S_2O_3-H_2O_2-H_2SO_4反应体系中振荡范围外高低流速体系稳定定态(Pt电位和pH)皆处在振荡反应同一极值状态边,Cu~(2+)催化反应中有可分离的催化振荡过程和无催化振荡过程.在实验的基础上提出3个阶段反应机制:氢离子正反馈反应、负反馈反应(非催化负反馈和催化负反馈)及过渡反应,可合理解释硫代硫酸钠被过氧化合物氧化过程中出现的非线性化学现象.     

金属氧化物在γ-Al2O3上单层分散的表面对称模型

提出了一个分散在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的金属氧化物单层结构的表面对称模型，该模型认为金属氧化物单层结构到下规则：（１）金属氧化物的氧负离子将尽量保持与所在表面层的氧负离子相同的排列方式；（２）金属离子将根据所在表面层金属离子排布的对称性取与之相适应的排布方式；（３）金属子和氧负离子都对分散层的结构有影响。     

硫脲氧化的非线性动力学研究──H_2O_2－SC（NH_2）_2－Cu~（2＋）

研究了Ｈ_２Ｏ_２－ＳＣ（ＮＨ_２）_２－Ｃｕ~（２＋）－Ｈ~＋反应体系在封闭条件下以及在ＣＳＴＲ中的振荡行为。体系在封闭条件下出现单峰振荡行为，其振幅和诱导期与反应温度、［Ｈ_２Ｏ_２］、［ＳＣ（ＮＨ_２）_２］等有关，在ＣＳＴＲ中体系的Ｐｔ电极电位、铜离子选择性电极电位以及ｐＨ值均显示稳定的周期性振荡；考察其振荡过程的流速序列，发现在低流速下出现周期性复杂振荡，体系没有双稳态出现。     

金属氧化物在γ－Al_2O_3上单层分散的表面对称模型

提出了一个分散在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的金属氧化物单层结构的表面对称模型．该模型认为金属氧化物单层结构符合以下规则：（１）金属氧化物的氧负离子将尽量保持与所在表面层的氧负离子相同的排列方式；（２）金属离子将根据所在表面层金属离子排布的对称性取与之相适应的排布方式；（３）金属离子和氧负离子都对分散单层的结构有影响．根据这些规则，对一价、二价、三价和六价金属氧化物的分散单层的具体形态进行了讨论．该模型预测的单层分散阈值与实验值符合得很好．提出了单层分散状态为一种中间状态的观点     

ZnO在NaY沸石表面的分散研究

利用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ光谱分析了影响ＺｎＯ在ＮａＹ表面分散的各种因素，发现延长干燥时间和多次浸渍能促进ＺｎＯ的分散，测量ＺｎＯ的最大分散量为０．４６ｇ／ｇＮａＹ，已远大于文献结果。与模型估算值进行了比较分析，探讨了ＺｎＯ在分子筛内表面的排布状态。     

NiO在NaY分子筛上的分散研究

用ＸＲＤ和ＩＲ对ＮｉＯ在ＮａＹ分子筛上的分散进行了研究，结果表明，采用多次浸渍能提高ＮｉＯ的分散量，而焙烧温度的改变对此没有明显的影响，得到ＮｉＯ的最大分散量为２５％，同时发现，ＮｉＯ分散相与ＮａＹ之间存在着较强的相互作用，使分子筛的热稳定性降低；随着ＮｉＯ分散量的增大，ＮａＹ结构遭到破坏程度加大，对ＮｉＯ在ＮａＹ表面存在的状态提出了选择分布的模型。     

Nonlinear chemical reaction between Na_2S_2O_3 and Peroxide compound

Kinetics of reaction between Na2S2O3 and peroxide compound ( H2O2 or Na2S2O8) in a batch reactor and in a continuous stirring tank reactor (CSTR) were studied.Steady oscillations in uncatalyzed reactions in a CSTR were first discovered.In Na2S2O3-H2O2-H2SO4 reaction system,Pt potential and pH of higher and lower flow rutes beyond oscillation flow rates were in around the same extreme values.The reaction catalyeed by Cu2+ corsist of the catalyzed oscillation process and the uncatalyzed osciliation one.On the basis of experiment,a reaction mechanism consisting of three stages was put forward.The three stages are H positive-feedback reactions,proton negative-feedba k (uncatalyzed negative-feedback and catalyzed negative-feedback) reactions and transitional reactions.The mechanism is able to explain reasonably the nonlinear chemical phenomena appearing in the thiosulfatc oxidation reaction by peroxide-compounds.