萃取法-氢化物发生无色散原子荧光法直接测定有机相中痕量碲

氢化物发生-无色散原子荧光光谱法(HGAFS)用于水相中As、Bi、Ge、Pb、Se、Sb、Sn、Te等元素的测定,具有检出限低,方法简便快速等特点,已为许多分析工作者所熟悉。文献报道了在有机相中应用氢化物发生-原子吸收光谱法测定钢中锑。但在有机相中应用HGAFS测定痕量元素尚未见报道。本文用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解硼氢化钠,用冰乙酸调节有机相酸度,将HGAFS应用于有机相分析中,成功地测定     

聚4—氨基联苯溶液的性质

本文报导了聚4-氨基联苯的电化学合成,测定了它的ESR、IR及紫外可见光谱。聚合物在THF、DMF和DMSO中能全部溶解。界面移动法测得聚4-氨基联苯的DMF饱和溶液中正离子的迁移率为1.48×10~(-8)m~2·S~(-1)·V~(-1)。     

温度对LiCl和LiNO3/N,N-二甲基甲酰胺溶液结构的影响

研究了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)纯溶剂、不同浓度LiCl/DMF和LiNO3/DMF溶液的红外光谱,得到随着温度升高,发生溶剂化作用的DMF分子比例不断降低,阴阳离子对构型比例逐渐增加的规律.采用密度泛函理论计算验证了红外谱图随温度升高变化的实质,得出溶液中存在的团簇构型主要为阴阳离子对构型(LiCl(DMF)n和LiNO3(DMF)n),阳离子构型[Li(DMF)n]+和阴离子构型([Cl(DMF)n]-,[NO3(DMF)n]-)的结论.     

离子交换法脱除柠檬酸中的硫酸根离子和氯离子

基于动态法研究了D315树脂吸附柠檬酸溶液中硫酸根离子(SO42-)和氯离子(Cl-)的性能,考察了单柱工艺与串柱工艺吸附分离柠檬酸溶液中SO42-和Cl-的效果。研究表明,溶液相中亲和力强的SO42-和Cl-可置换树脂相中柠檬酸,串柱工艺可提高溶液相中SO42-、Cl-与树脂中柠檬酸的交换频率,树脂对SO42-和Cl-的穿透吸附容量达到5.17mmol/g干树脂。另外,改变进料液流速和组成等因素后,串柱工艺中树脂的利用率>85%,高于同等条件下单柱工艺且具有良好的稳定性。     

2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚与铜的水相显色反应研究及应用

噻唑偶氮试剂是一类重要的分析化学配位显色剂,它们的使用大多需要有表面活性剂或有机溶剂存在,为了改善这类试剂的水溶性,本法合成了2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(BTASPAP),由于引入了磺酸基,可在水相中直接测定铁和镍.本文详细探讨了BTASPAP与CU~(2+)的水相显色反应的性能,并拟定了水相中直接测定微量钢的分析方法,应用于纯铝和铝合金标样中铜的测定,结果与标准值基本一致.1 试验部分1.1 仪器与主要试剂UV-754型分光光度计(上海第三分析仪器厂)pHS-2型酸度计(北京分析仪器厂)Cu(Ⅱ)标准溶液:用高纯电解铜按标准方法制备成浓度为1.000mg·ml~(-1)的铜标准贮备液,使用时稀成10.0μg·ml~(-1)铜标准使用液.BTASPAP溶液:1.000×10~(-3)mol·L~(-1),称取0.3924g BTASPAP溶于200ml DMF后,用水定容     

涂敷型淀粉类液相色谱手性固定相对丙烯菊醇对映体的拆分

合成了直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯),涂于氨基丙烷化硅胶上制得高效液相色谱手性固定相,并利用该固定相对外消旋丙烯菊醇对映体进行了拆分。考察了流动相中异丙醇含量对分离效果的影响。     

配位聚合物{Zn[(BTDC)_2(DMF)_2]}_4·(DMF)_4的合成及其晶体结构

2,2′-联二噻吩-5,5′-二羧酸(H2BTDC)与硝酸锌经水热合成制得新型配位聚合物{Zn[(BTDC)2(DMF)2]}4.(DMF)4(1),其结构经X-射线单晶衍射和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=6.5913(13),b=22.813(5),c=16.315(3),V=2 450.5(9)3,Z=4,F(000)=1 112,cρalcd=1.455 g.cm-3,R1=0.040 2,wR2=0.082 4[I2σ(I)]。晶胞中每个锌原子与两个配体、两个配位的DMF溶剂分子和一个自由的DMF分子配位,共同组成zigzag一维链状结构。     

手性流动相添加剂法拆分比索洛尔对映体

以羧甲基-β-环糊精作为手性流动相添加剂,建立了高效液相色谱拆分比索洛尔对映体的方法。系统考察了手性添加剂的种类及浓度、流动相中甲醇的含量、pH值和流速等因素对拆分的影响。色谱分离条件:流动相甲醇∶乙腈∶水为20∶67∶13(V/V/V),羧甲基-β-环糊精浓度为0.5g.L-1,pH值为4.07(以三乙胺-冰乙酸调节),流速为0.3mL.min-1,检测波长223nm,对映体得到基线分离,分离度为1.89。     

二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺水化作用的福里埃红外光谱研究

应用光谱减法研究了二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)水化作用所引起的红外光谱变化,由于羰基和水分子形成氨键的水化作用,含水DMF和DMA的羰基伸缩振动向低波数移动,根据含水DMF和DMA中红外指纹区及远红外区某些谱带的变化,水化作用似乎也表现为酰胺基上具有孤对电子的氮原子与水分子形成氢键。DMF和DMA的水化作用使水峰向高波数移动。     

高效液相色谱法拆分雷喏嗪

用高效液相色谱法(HPLC)在正相条件下,用自制的涂敷直链淀粉-三(3,5-基苯基氨基甲酸酯)(ADMPC)手性固定相直接拆分了高效低毒的抗心绞痛药物雷喏嗪外消旋体(Ranolazine),并考察了二元及三元流动相体系对样品分离的影响,结果表明,三元流动相中的拆分结果远远好于二元流动相,流动相中不同种类醇改性剂及含量对样品保留时间和立体选择性有不同程度的影响．     

反相离子对高效液相色谱法分离金属配合物｛Fe［3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪］3｝2+几何异构体

采用反相离子对高效液相色谱法分离测定了金属配合物｛Fe［3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪］3｝2+ (［Fe(PDT)3］2+)的两种几何异构体,研究了流动相中有机改性剂(乙腈、甲醇)的含量、不同种类和浓度的离子对试剂(高氯酸钠和十二烷基硫酸钠(SDS))对色谱分离的影响。并在不同的试验条件下,对所获得的色谱参数(保留因子(k)、分离度、选择性因子等)进行了探讨。在不同种类及浓度的离子对试剂条件下,二元流动相中乙腈的含量与两种几何异构体的ln k之间均呈显著的线性关系。研究进一步发现SDS的浓度变化对异构体的保留因子影响程度更为显著。在上述实验的基础上,引入更能灵活调节洗脱强度和分离度的三元流动相(乙腈/甲醇/水),优化选择了三元流动相中有机改性剂的比例以及离子对试剂的种类和浓度,使得异构体的色谱分离得到了满意的结果。实验结果表明,异构体的峰面积(A)和浓度(C)之间的线性关系良好,面式和经式异构体的检测限分别为4.28和3.44 ng/mL (S/N=3)。     

氯仿萃取分离N,N-二甲基甲酰胺工艺

针对某制药企业生产过程中产生的高浓度含N,N-二甲基甲酰胺(DMF)料液，在折流板萃取塔内进行连续萃取分离，结合精馏工艺，实现了DMF的分离与回收。对于DMF初始质量分数为38.46%的料液，以氯仿作为萃取剂，采用脉冲折流板萃取塔对料液中的DMF进行萃取，研究了不同油水相比、流量和脉冲条件下在折流板萃取塔中DMF的萃取效果。结果表明，DMF的萃取效率随着脉冲的加入、油水相比的升高和两相流速的增大而增大，在优化的条件下DMF的萃取率最高为99.94%，分离后的萃余相DMF质量分数达到0.5%以下。进一步，对于负载了DMF的氯仿溶液，分别进行了间歇精馏实验和模拟计算，结果显示通过精馏可以实现氯仿和DMF的有效分离回收。     

高效液相色谱法测定20％增效噻枯唑可溶性粉剂中噻枯唑含量

建立了20％增效可溶性噻枯唑（MBAMT）粉剂中有效成分MBAMT的高效液相色(HPLC)分析方法。采用硅胶柱,正已烷：无水乙醇＝9：2（V／V）为流动相,所得结果良好,平均回收率为93．75％,变异系数为2．18％。方法简易,快速、准确,已用于产品质检。     

有机溶剂在催化光度法中的应用——用DMF提高测定金的灵敏度

以次亚磷酸钠还原磷钼酸为指示反应催化光度法测定金具有很高的灵敏度。本文研究了加入有机溶剂(DMF)使其灵敏度进一步提高及反应介质中各种试剂的适宜浓度。当应用20％(V/V)DMF时灵敏度较水相中提高～50％。已用本法对两种矿样进行了分析,得到了满意的结果。     

顶空-气相色谱-质谱法测定水和废水中二甲基甲酰胺

正二甲基甲酰胺(DMF)是优良的有机溶剂,广泛用于各化工行业,特别是在合成纤维和合成皮革制造行业中会使用和排放大量DMF。《合成革与人造革工业污染物排放标准》[1]中新建企业水污染物DMF的排放限值为2mg·L~(-1),推荐的检测方法为工作场所空气有毒物质的测试方法[2],该方法采用水样直接进气相色谱分析,检出限为5mg·L~(-1),不能满足限值要求,且使用废水直接进样会严重损耗     

手性流动相添加剂法拆分西那卡塞原料及中间体

以自制1-萘万古霉素(Na-VAN)为手性固定相(CSP),D-酒石酸(D-Tar)、L-酒石酸二乙酯(L-TADE)、D-酒石酸二乙酯(D-TADE)分别为手性流动相添加剂(CMPA),建立了西那卡塞原料1-(1-萘基)乙胺(化合物1)及西那卡塞中间体(化合物2)的高效液相色谱手性拆分方法。考察了流动相中醇类改性剂、CMPA对对映体分离的影响,初步探讨了手性识别机理。以Na-VAN为CSP,正相模式下,添加不同种类的CMPA,化合物1、化合物2均可获得一定程度的分离,其中以D-TADE为CMPA时,化合物1、化合物2获得最佳分离。结果表明,醇的分子体积、CMPA的立体构型均对手性分离有影响。     

含氟8-羟基喹啉锌配合物的合成与发光性能

设计合成了2种含三氟甲基的8-羟基喹啉衍生物配体:(E)-2-[2-(3-三氟甲基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(3a)、(E)-2-[2-(4-三氟甲基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉(3b)及其相应的锌配合物(4a)、(4b),并由1H NMR、IR、MS、元素分析确认了其结构。通过紫外滴定观察了金属锌与配体的配合过程,测定了它们在DMF溶液中的荧光性质;荧光光谱显示化合物3a、3b在DMF溶液中的λmax分别是491nm和513nm,4a、4b的λmax分别是585nm和599nm,而且改变三氟甲基的位置可以调节配合物的发光性能。     

离子相互作用色谱法分离金属离子的研究

离子相互作用色谱在无机离子的分离和分析中潜力很大。它通过离子相互作用试剂,能容易控制或改变柱交换容量或分析物的保留值,分离效率高,可快速完成多组分的同时分离。 在ODS固定相上涂敷阳离子型的十六烷基吡啶(CPI),使金属离子成为阴离子型的氨羧络合物,因不同金属氨羧络合物与CPI的作用程度不同从而可使金属离子分离。金属氨羧络合物亲水性很强,在键合相上的吸附作用可忽略,流动相中不需加入有机溶剂,因此络合物     

直链淀粉手性固定相分离马来酸曲美布汀和昂丹司琼对映体

建立了马来酸曲美布汀和昂丹司琼对映体的高效液相色谱拆分方法。使用Chiralpak AD-H手性色谱柱,采用正相洗脱方式,考察了流动相中有机改性剂的种类和浓度、酸碱比(冰乙酸-三乙胺)、柱温及流速等因素对对映体拆分的影响。确定了最佳拆分条件:分离马来酸曲美布汀的流动相为正己烷-异丙醇-冰乙酸-三乙胺(97∶3∶0.1∶0.3),流速为0.6mL/min;分离昂丹司琼的流动相为正己烷-异丙醇-冰乙酸-三乙胺(70∶30∶0.2∶0.4),流速为0.4mL/min,柱温均为20℃。在上述色谱条件下,两种手性药物对映体达到基线分离。     

毛细管电色谱法测定果蔬中粉唑醇对映体的含量

采用原位聚合反应,制备一种磺丁基醚-β-环糊精修饰甲基丙烯酸聚合物毛细管手性电色谱开管柱(SECDP)。采用该电色谱柱,并在流动相中添加少量磺丁基醚β-环糊精,利用固定相和流动相中的磺丁基醚β-环糊精的协同作用,成功地拆分了手性农药粉唑醇对映体。考察了添加剂浓度、pH值、施加电压、温度及有机调节剂的含量对手性分离的影响,初步优化了开管电色谱柱拆分粉唑醇对映体的条件。优化的流动相组成为10 mmol·L~(-1)硼酸钠(pH=9.2),含3.0 mmol·L~(-1)磺丁基醚β-环糊精和体积分数为15%甲醇,施加电压15 kV,温度20℃,压力进样(3 psi×3 s),检测波长204 nm。在上述条件下,粉唑醇对映体分离度可达1.85,分析时间仅为8~12 min。黄瓜、梨、苹果和西红柿果蔬样品用乙腈提取,磁性石墨化碳净化,在上述优化条件下测定果蔬中粉唑醇对映体的残留量。粉唑醇对映体在1.3~250μg·m L~(-1)范围呈良好的线性关系,线性回归方程为:第一个对映体y_1=92.56+176.81x_1,r_1=0.9993;第二个对映体y_2=46.46+177.97x-2,r_2=0.9998。固定相和流动相中带负电荷的磺丁基醚-β-环糊精不仅能提供较强正向电渗流(EOF),同时有较高的手性分离选择性。所发展的开管毛细管电色谱方法是一种操作简单,分离测定快速,溶剂耗量小,测试成本低,环境污染小的方法。