流动相离子色谱中连多硫酸盐的容量因子与硫原子数的关系

研究分子结构与其保留值的规律是色谱热力学的主要内容之一,有关这方面的研究方法和理论解释很多,这对优化并预测物质的色谱分离条件有很大的帮助。大量研究工作表明,在气相色谱和液相色谱中,有机同系物的容量因子的对数与碳原子数成线性关系。但有关无机同系物的研究却很少有报道。Wolkoff和Larose在以离子交换色谱分离连多硫酸盐时发现保留时间的     

毛细管电泳分离氟苯甲酸同系物

建立了毛细管区带电泳分离测定10种氟苯甲酸同系物的方法.考察了缓冲溶液的组成添加剂浓度、酸度及分离电压等因素的影响.选定的分离条件为:分离电压为17 kV,30 mmol/L β-环糊精(β-CD)+22 mmol/L硼酸盐缓冲溶液作为电泳缓冲液(pH 8.80),检测波长为214 nm.在上述条件下,10种氟苯甲酸同系物在7.5 min 内可完全分离,检出限为0.8～4.5 mg/L; 峰面积相对标准偏差(RSD)为0.3%～4.3%;回收率为88.9%～102.8%.本方法高效、快速、简便,有望应用于油田示踪剂中氟苯甲酸同系物的分析.     

微乳液毛细管电动色谱烷基苯的保留行为

以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸纳（SDS）和阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）组成的微乳液体系为分离介质,研究一组烷基苯同系物的毛细管电动色谱分离,较系统地考察了多种微乳液条件下溶质的保留时间,容量因子和电动色谱时间窗。结果表明,在SDS组成的微乳液体系中,烷基苯同系物的logk′与烷基链碳数(C=0～5)呈良好线性关系,logk′=aC+b,r＞0.9921。微乳液组成的变化对两种体系的电动分离有不同的影响规律,并对作用机理进行了探讨。     

假相高效液体色谱法的研究 Ⅰ、应用及滞留机理

本法可用于有机化合物的分离、分析,从而为节省开支,避免采用有毒溶剂的液体色谱开辟了一条可能途径。另外,本文还就假相液体色谱法分离同系物的主要滞留机理进行了讨论。     

分子结构与化学活性间的定量关系 Ⅱ.烯类与丙二酸二乙酯的加成反应

在相同反应条件下,进行一系列烯烃与丙二酸二乙酯的加成反应,求得产率与烯烃结构间的定量关系,即反S型曲线.根据此结构关系可以推定此加成反应是由丙二酸二乙酯形成的自由基[·CH(CO_2C_2H_5)_2]对烯烃的亲电子性自由基加成反应. 从产率曲线可以确定在一定的反应条件下I_(50)点的位置.根据I_(50)值讨论各类烯烃同系物在反应中的产率变化,及可得高产率的结构范围.例如,可以推定所有脂肪α-烯的产率均高,在氯烷基代烯中,氯原子与双键至少应隔两碳原子,而在羧代烷基烯中,羧基应隔三碳原子,始能得高产率.     

用联谱技术鉴定维生素E同系物的结构

本文介绍从精炼植物油副产物中提取的天然维生素E(生育酚)进行高效液相色谱的分析、分离条件的研究。用φ8×300mm的硅胶柱进行了维生E同系物各组分纯样的制备。用质谱与核磁共振波谱仪对同系物各组分进行了结构鉴定。按经验公式计算的化学位移值与实测化学位移值,基本一致。确定了由精炼植物油副产物中得到的维生素E同系物主要含有α-、β-、γ-及δ-维生素E。     

中长碳链α-氯代脂肪酸的合成

Hell-Volhard-Zelinsky反应仅对羧酸的α-溴化有高的选择性,而沿用到α-氯化则产生β,γ或α,α-二氯代羧酸等难以分离的副产物。早年曾用烷基丙二酸与硫酰氯反应然后脱羧制得C_4到C_12的α-氯代直链脂肪酸。该法若以丙二酸酯为原料,不仅全程总产率低,     

同时测定水中阴、阳离子的单柱阴离子排斥-阳离子交换色谱法

采用单柱离子色谱系统和电导检测的方法,以丙二酸为淋洗液,同时有效地分离、检测了溶液中SO42-、Cl -、NO3-、F -、Na 、NH4 、K 、Mg2 、Ca2 9种离子。研究了丙二酸浓度和流速对各离子保留时间及电导检测行为的影响。该法用于目前市售饮用水中的阴阳离子分析 ,得到满意的结果     

反相液相中lgI对极性小分子溶质行为的表征

 以极性溶质正链醇同系物及芳香醇同系物的实验数据对反相液相中计量置换表征参数lgI进行了多方面验证 ,并将lgI值与溶质的其他物理化学参数做了比较 ,证明了lgI在限定条件下分别可作为溶质的种类和大小、流动相中置换剂、所选用固定相特性及有关溶质分离选择性大小的表征参数 ,也证明了极性溶质体系的lgI亦具有热力学平衡常数的性质。     

液相色谱分离最佳化离散点有理逼近法

]在高效液相色谱的理论研究中,其中之一为色谱分离条件的最佳化,本文对芳烃在丙醇-水,乙腈-水二种流动相组成和柱温的分离最佳化进行了讨论,以简单的调和分离度x为优化指标,用离散点有理逼近法对实验数据进行处理,得到了同系物最佳分离条件,并编制了计算机程序。     

反相液相色谱中同系物体系实验点与预测方程参数间的匹配研究

以波相色谱中溶质计量置换统一保留模型（SDM-R）的二参数、三参数和四参数方程为基础,研究了在预测同系物保留值时实验点与预测方程参数间的匹配关系。用两个实验点,分别以二、三和四参数方程对反相色谱中同系物保留值进行预测,发现预测值与实验值基本相符,但以二参数方程预测结果为最佳。又与其它保留方程的预测结果进行了比较,证实了上述结论。当实验点数增加到4～5个时,多参数方程预测同系物的准确度增加,且明显高于二参数方程。同时还讨论了方程中各参数与同系物碳数间的线性关系,发现二参数方程中的参数遵循同系物变化规律。     

离子色谱法测定菊芋和菊苣中菊糖

研究了采用离子色谱分离各种不同来源菊糖的方法,该方法能够检出1 mg·L-1含量的目标糖,能够区分组成只有一个单糖单位差异的果糖同系物.     

GC/MS和ESI/MS/MS同位素内标法检测甲基丙二酸血症

以甲基丙二酸血症为对象,分别用GC/MS和ESI/MS/MS方法对该疾病进行了定性和定量检测.通过对样品前处理和分离条件的改善,对疾病的标识化合物之一甲基丙二酸进行了定量测定,其稳定性、精密度和回收率结果很好.同时比较了GC/MS和ESI/MS/MS两种方法的特点,发现两种方法的结合不仅可满足新生儿代谢疾病筛查的要求,同时还可对高危人群进行诊断.     

对“同系物”概念的探讨

同系物是有机化学中的一个重要化学概念。通过课堂观察与学生访谈发现,高一学生在学习烷烃的“同系物”概念时,对同系物的“结构相似”存在错误认识。对教材中“同系物”概念的呈现方式进行了分析,指出了其中的缺陷;分析了同分异构体概念对同系物概念的学习会产生一定的干扰。从有机物分类的角度,对同系物及其结构特征进行了探讨,同时指出了“同系物”概念教学中应该注意的事项。     

同时测定水中阴,阳离子的单柱阴离子排斥—阳离子交换色谱法

采用单柱离子色谱系统和电导检测的方法,以丙二酸为淋洗液,同时有效地分离、检测了溶液中ＳＯ４＾２－、Ｃｌ＾－、ＮＯ３＾－、Ｆ＾－、ＮＨ４＾＋、Ｋ＾＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋９种离子。研究了丙二酸浓度和流速对各离子保留时间及电导检测行为的影响。该法用于目前市售饮用水中的阴阳离子分析,得到了满意的结果。     

Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物光化学还原反应的抑制及其分析应用

在乙酸、乙二酸、丙二酸、HF、H3PO4等缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应表明: 乙酸能促进Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应;HF、 H3PO4初始能抑制该光化学还原反应,但随光照时间增加,该光化学还原反应仍能发生;乙二酸、丙二酸能抑制该光化学还原反应,其中丙二酸的抑制效果较好.确定了在丙二酸-丙二酸钠缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)存在下,用5-Br-PADAP分光光度法测定Fe(Ⅱ)的实验条件,用于合成试样及铁矿中铁的价态分析.     

反相高效液相色谱法分离直链烷基苯磺酸钠同系物和异构体

建立了直链烷基苯磺酸钠的反相高效液相色谱分析方法。探讨了流动相中甲醇含量、电解质浓度及不同电解质对样品保留时间、选择性和分离度等的影响,得到最佳的色谱分离条件为：流动相为甲醇 30 mmol/L 磷酸二氢钠水溶液,采用折线梯度洗脱,检测波长为226 nm。结果表明,该法对烷基链为C8~C 16 的烷基苯磺酸钠的同系物能完全分离,对烷基苯磺酸钠的异构体有一定的分离能力。     

一种新的蛇毒解离素同系物的分离

为发现新的具有生物活性的蛇毒蛋白,以我国华南地区富有的蝮蛇蛇毒为分离样品源,采用高效液相色谱,从中分离出一种新的解离素同系物———AHP-4,建立了快速分离纯化蛇毒蛋白的方法。结构确认的结果表明,AHP-4的相对分子质量为7 554 Da,是由一条多肽链组成的蛋白质,N-端第1~15位的氨基酸序列为GEECDCGSPANPCCD。经GeneBank protein-protein BLAST检索及人工检索,在已知蛋白质N-端第1~15位氨基酸序列中,未发现与AHP-4氨基酸结构完全相同的蛋白质。AHP-4 N端第1~5位氨基酸序列与5种解离素中的氨基酸序列具有高度同源性,表明AHP-4是一种新的解离素同系物。     

脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究及其在食品分析中的应用

用石油醚提取食品中的脂肪,经甲酯化反应后,采用HP-88(100m×0.25mm,0.33μm)弹性石英毛细管柱分离脂肪酸甲酯的同系物及异构体,GC/MS法测定。研究了不同链长脂肪酸的同系物及异构体的气相色谱出峰顺序,得到其保留时间规律;研究了不同脂肪酸的质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定脂肪酸成分。建立了3个特征离子确定脂肪酸碳数及双键数目,色谱保留时间规律确定脂肪酸顺反异构体及双键位置异构体的方法。本法无需标准品即可快速测定脂肪酸同系物及异构体的含量,适用于脂肪酸组成的研究;及油脂、食品中脂肪酸,特别是反式脂肪酸的测定。     

环化聚合的研究——4-取代1,6二烯类单体的聚合

合成了二丙烯基丙二酸二乙酯,二丙烯基丙二酸二甲酯,二丙烯基腈基醋酸乙酯,二丙烯基醋酸乙酯,α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯,二丙烯基二仲丁基硅烷及—丙烯基丙二酸二乙酯,并在游离基引发下进行了环化聚合。其中二丙烯基丙二酸二甲酯,α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯及二丙烯基二仲丁基硅烷三者为文献上未见报导的新单休。所得聚合体可溶在有机溶剂中。测定了聚合体的环化率、分子量、特征粘度等数据。