高聚物的分子量分布

研究分子量分布的意义高聚物的分子是由单体分子聚合而成,除了少数几种蛋白质外,其分子量是不均一的。分子量多分散性是高聚物的基本特性之一,其多分散程度决定于聚合反应的机理,试样的处理过程,以及老化裂解等影响。高聚物所表現的性质,均为其不同分子量的分子对此种性质供献的总和。因此研究高聚物的分子量分布,无论对力学性能或溶液性质的了解,以及聚合机理的探討,产品质量的控制与改进都有重要的意义。聚合及降解反应的机理无疑是聚合或降解产物分子量分布的决定因素,从反应动力学可以导出分子量     

关于高聚物分子量测定方法的分类问题

高分子化合物区别于低分子物质的特征之一,就是它的分子量很大和分子量的不均一性。这也是造成高分子材料具有许多宝贵特性(高弹性、高强度等)的原因。任何一种高聚物实质上都是一类具有相同化学组成而分子链长短各异的同系物。高聚物的分子量实际上是各种大小不等高分子的分子量的统计平均值,由于测定方法不同、采用的统计平均方式不同,便得到不同的平均分子量,即最常用的数均分子量(M_n)、重均分子量(M_w)、z均分子量(M_z)和粘均分子量(M_q)四种:     

高聚物的分子量和分子量分布

引言高聚物最明显的特点是它的分子量大,一般比小分子化合物的分子量大2到5个数量级。除某些天然聚合物以外,合成聚合物的分子量还有多分散性,这就是说,高聚物试样中的各个高分子之间的聚合度可以不相同,因而试样的分子量有一个分布。高聚物的分子量分布表征试样中不同分子量的分布情况。高聚物     

高聚物多分散性与粘均分子量的关系

多分散性是高聚物的基本特征之一,分散程度大小直接影响高聚物的性质。高聚物的分散度一般用不同矩次的统计平均分子量之间的比值来表征,因此了解不同统计平均分子量之间的关系以及多分散性的影响,对高分子教学和实验研究是有必要的。本文拟从更为普遍的意义上讨论上述问题。     

高聚物分子量分布的表征——对聚碳酸酯的应用

建议一种简单的用GPC曲线上淋出体积V_p;(V_(10)—V_p)及(V_p—V_(90))三参数来表征高聚物分子量分布的方法,其中V_p是GPC微分曲线上高峰的淋出体积值,V_(10)/V_(90)是GPC积分曲线上在累积分数10％及90％处的淋出体积值,V_p与高聚物的平均分子量有关,而(V_(10)—V_p);(V_p—V_(90))则表征分子量分布的高分子量及低分子量尾端所延伸的宽度,分子量分布对于高聚物加工性能及产品力学性能的影响常与高低分子量的尾端部分有着密切关系。 应用此方法比较了几个国内外聚碳酸酯试样的分子量分布变化和性能的关系,说明这种表征方式能够反映不同GPC曲线上的差异(即分子量分布的差异),也能够明确地反映聚碳酸酯的冲击韧性和应力开裂性质的优劣。     

高聚物温度-形变曲线全自动测定仪

测定温度-形变曲线是研究高聚物力学性质的一种重要方法。在高聚物试样上加以一定的荷重,并改变温度测定在各温度条件下的相对形变,再以形变对温度作图即可得到温度-形变曲线。在曲线的两个转折范围内可以定出玻璃化转变温度 T_g 和流动温度 T_f,从而可以估计被测试样材料的适用范围和加工条件。此外曲线还可以用来配合高聚物结构的研究和估计分子量。必须指出,T_g 和 T_f 仅标志高聚物分子运动状态的区分。在 T_g 以上分子链段开始作局部运动,因此高分子表现为高弹状态,而在 T_f 以上整个分子可以     

凝胶渗透色谱仪试制成功

凝胶渗透色谱法是六十年代中期出现的一种快速的高聚物分子量分布的测定方法,它本质上是一种新型的柱色谱分离手段,可以根据溶液组份的分子尺寸大小的差别来进行分离,这就使原来某些较难解决的分离问题,得到了解决。最明显的一个例子就是高分子的分子量分布测定问题。高聚物的分子量分布是一个决定加工和使用性能的重要指标,过去没有一个实用的快速测定方法,凝胶色谱法的出现就提供了一个较满意的快速测定方法。由于凝胶色谱的独特性质,它已在石油化工、高分子工业、医药工业、生物化学等领域得到广泛的应用。随着我国石油化工的迅速发展,高分子工业的生     

高分子化合物的分子结构与物理性能

高分子化合物在近代工业与日常生活方面已经起着相当重要的作用,这是众所周知的事实了。近年来尤以合成橡胶、塑料及合成纤维发展更快。高分子化合物的分子结构不同,呈现出来的物理性质也不同,并得到不同的应用,因此阐明它们之间的关系,对于生产和使用高分子化合物均具有非常重要的意义,本文即试图在这方面作一粗浅的介绍。Ⅰ.高分子化合物的分子结构高分子化合物是由单体聚合或缩合而产生的,因此有时简称高聚物,它的特点就是分子量很大,也就是说分子很大。现代有机合成工业的主要任务之一就是合成各种单体及单体的原料。高聚物每个分子内单体的个数叫做该高聚物的聚合度,因此高聚物的分子量即为聚合度与单体分子量的乘积。现在用许多方法(化学方法或物理方法)都可以证明这些单体分子在高聚物内是以链状连结起来的,分子的连结可能成线形,也可连成网形。当单体分子以线形连接时,高聚物具有线型结构,每一个高分子可以被看作一根链子,而每一个彼此连接的单体被称为这个链的一个链节,在结构上单体与链节有一定程度的不同,这是因为在聚合或缩     

高聚物的分子链结构

为了适应我国高分子工业和科研的迅速发展,本刊约请了中国科学院化学研究所从事结构和性能研究工作的同志,撰写有关高分子结构与性能关系的基础知识讲座。内容有高分子链结构;分子量和分子量分布;链结构研究方法;高分子聚集态结构;高聚物分子运动;高聚物基本力学性能;高聚物流动特性;高聚物的老化;高聚物复合材料等,将陆续在本刊登载。读者有什么意见和要求,望能随时告诉我们。     

高聚物的柱上溶解分级

高分子的分级是目前研究高聚物分子量分布的主要方法,但一般所用分级沉淀法费时甚久,往往需要三、四个星期完成一次实验,Fuchs用高聚物薄膜溶解分级的方法,可以在一天内得到分级曲线。本工作试用柱上溶解分级法测定了一个硝化纤维素试样([η]=379)的分子量分布,溶剂沉淀剂体系用丙酮-水,并与普通的分级沉淀法所得结果比较,两者是符合的如图1.实验所需试样约0.5克,可以在12小时内完成分级手续,分级损失极小,可以认为柱上溶解法是一个简单可行的良好分级方法。但是有一点值得指出溶解分级法所得最后几个级分往往[η]值较小,有次序倒置的现象,我们怀疑是否由于硝化纤维素含氮量不均一的影响,但     

甲基丙烯酸十六酯溶液聚合

甲基丙烯酸十六酯在有机溶剂中聚合时,溶剂结构对聚合速度没有显著影响。聚合体的平均分子量主要是受溶剂的链转移常数控制的,但在聚合过程中当生成的高聚物分子具有近似平均分子量时,由于高聚物分子在不同溶剂中具有不同的分子形态所产生的不同程度的粘度效应,对高转化率聚合体的平均分子量产生影响;同时,在高转化率聚合过程中聚合体平均分子量的均匀性与高聚物分子在溶剂中的形态有关,而与由聚合物的不同平均分子量在溶剂中所表现的不同粘度无关。     

关于统计方法处理分子量分布问题的探讨

用统计方法研究高聚物分子量的分布,首先是由Flory提出的。在考察了Flory对缩聚反应分子量分布的统计理论以后,本文作者提出新的概念,用不同的统计方法,简化了对AA,BB型缩聚分子量分布的推导。为了便于说明,首先提出作者对AB型缩聚分子量     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

混合溶剂中高分子的尺寸

三元体系(高聚物／混合溶剂)性质不能简单地直接从相应的两种二元体系(高聚物／单一溶剂)性质来推演，混合溶剂中排除体积效应往往不是两种单一溶剂中排除体积效应的加权平均。高分子的尺寸除了与单一溶剂一高分子间的相互作用有关外。还受到两种溶剂间的相互作用、高分子的自缔合趋势的影响。在不同的θ溶刺中高分子的无扰尺寸往往不同。两种溶剂间的相互作用是重要的影响因素之一。     

凝胶渗透色谱分析的精度和准确性

凝胶渗透色谱(GPC)是一种表征高聚物分子最和分子量分布等特征的物理化学方法。近年来,由于仪器的不断改进,包括高效填料的使用、多种检测器的联用及与计算机的联用、仪器操作和数据处理的自动化等,使其在高聚物领域中的应用范围不断扩大。当使用高灵敏度的浓度和分子量检测器时,GPC不但可以测定线性高聚物平均分子量及其分布,还可提供高聚物的支化情况、共聚物的分子量和化学组成等多种信息。但是不论用GPC进行哪一项研究,欲想得到定量数据,必然对GPC分析的精度和准确性提出要求。     

数均分子量的测定法——气相渗透法简介

一、引言随着我国社会主义建设事业的蓬勃发展,工业、农业、军工、医药以及日常生活中使用高分子材料的地方日益增多。因为高分子材料的分子量对其加工和使用性能都有一定的影响,所以,研究简便、快速测定分子量的方法,也就特别引起人们的注意。高聚物本身是不同分子量级分的混合物,因而所测定的分子量只能给出平均值。根据平均方法的不     

高聚物化学结构与玻璃化转变温度间的关系

緒言高聚物在某一给定溫度下的物理性质,特别是力学性质,强烈的依赖其分子链的柔性。因此,对高聚物分子链运动状况的研究,如象聚合物组成结构与分子链运动的关系,以及溫度对分子链运动影响的研究,无论在理论上或实用上都有其重要的意义。与高聚物聚集态分子链运动状态有关的玻璃化转变,仍是高分子主链链段在观察的时间范围內来得及自由內旋转的松     

分子量分布对双烯类聚合物粘弹性能的影响—Ⅰ.分子量分布对顺-1,-4聚丁二烯粘弹性能的影响

本文采用沉淀分级和溶液混合的方法制备分子量相近但分子量分布不同的顺-1,4-聚丁二烯样品,通过凝胶渗透色谱(GPC)和应力松弛的方法,研究分子量分布宽度对生胶粘弹性能的影响,并考察低分子量级份对缠结网络密度的作用和高分子量级份对生胶粘弹性能的影响。结果表明,聚合物本体的稳流切变粘度对分子量分布最为敏感。随分子量分布的变宽,低分子量级份增多,缠结网络密度变小,当高分子量级份增加时,生胶的弹性记忆效应加强。     

1-辛烯Ziegler-Natta聚合的活性中心多分散性——分子量分布及动力学的研究

本文通过对TiCl_3-Al(C_2H_5)_3聚合1-辛烯产物的双峰型分子量分布曲线用Schulz函数进行拟合、分峰处理,发现这种双峰型分布中的高分子量峰部分由一种活性中心生成,低分子量峰部分则由至少两种活性中心生成.将不同转化率时聚辛烯的分子量分布分峰拟合数据与聚合速率、活性中心数等测定数据相结合,得到了高分子量和低分子量两部分产物相应的活性中心上各自的动力学参数(增长速率常数、活性中心数、链转移常数等)及各自的聚合速率曲线,从而证实了多种活性中心的存在、它们催化特性的差异及与聚合物分子量分布增宽的关系.     

聚合物分子复合材料研究进展

论述了刚性链高分子增强柔性链高聚物的分子复合材料中,刚性高分子链的增强作用与增强原理。评价了获得高模量、高强度分子复合材料的几种途径及其特点。综述了分子复合材料的研究现况与进展。