简易法测定涤纶树脂分子量及分子量分布

凝胶渗透色谱(GPC)是测定高聚物分子量及分子量分布的一种相对方法,因此在测试样前必须对GPC柱子标定。通常采用“普适校正”和窄分布标样直接标定法来确定待测试样的分子量和淋出体积之间的关系,其结果的误差一般为±10～20％。近年来,有人借助电子计算器采用宽分布校正法标定GPC柱,但报道不多。     

聚丙烯分子量分布的一种简易流变性质表征法

<正> 分子量分布是聚丙烯的一个重要参数,它对纺丝过程中的织构形成、卷绕丝的不均匀性和牵伸性能都有很大的影响,但是它的表征和测量却不容易。目前最常见的方法是用凝胶透过色谱法(GPC)测量试样的分子量分布曲线,并用其重均与数均分子量之比(D=(?)_w/(?)_n)作为分子量分布宽窄的表征量。可是聚丙烯的高温GPC测定需要昂贵的设备和细致的实验技巧,由于难于精确测量高分子量尾端的含量等实验技术上的原因,     

GPC曲线的逼近及定量计算

为了计算高聚物真实分子量及分子量分布,六十年代末,Grubisic和Tung分别提出普适标定曲线和GPC谱图改正的基本方程,但GPC曲线的数据快速处理仍是一个待解决的问题。国外已生产联有微机的GPC仪,国产GPC仪所得谱图仍需人工计算。本文对标定曲线的拟合及GPC曲线的模拟进行了研究,试图进行脱机计算,以求出平均分子量及分子量的分布。     

凝胶渗透色谱测定涤纶分子量分布

<正> 凝胶渗透色谱(GPC)是测定高聚物分子量分布的一种重要工具.GPC用于涤纶(PET)分子量分布的测定,所见报导不多,例如Sham以135—110℃,用间甲酚为淋洗液进行涤纶分子量分布测定.由于PET在高温的极性溶剂中易产生水解和酯交换反应,因此在样品的溶解和GPC的分析过程中必须采用氮气保护等措施,否则不能反映其真实分子量分布.Paschke等发展的溶剂体系,在室温,以硝基苯-四氯乙烷混合溶剂为淋洗液,此法虽可避免PET的降解,但在样品的配制过程中需用高温过滤设备和示差折射计操作比较麻烦.国内以苯酚-四氯乙烷为淋洗液,检测浊度.本文采用常温,新溶剂体系,以单一氯仿为淋洗液,测定涤纶的分子量分布.     

凝胶渗透色谱分析的精度和准确性

凝胶渗透色谱(GPC)是一种表征高聚物分子最和分子量分布等特征的物理化学方法。近年来,由于仪器的不断改进,包括高效填料的使用、多种检测器的联用及与计算机的联用、仪器操作和数据处理的自动化等,使其在高聚物领域中的应用范围不断扩大。当使用高灵敏度的浓度和分子量检测器时,GPC不但可以测定线性高聚物平均分子量及其分布,还可提供高聚物的支化情况、共聚物的分子量和化学组成等多种信息。但是不论用GPC进行哪一项研究,欲想得到定量数据,必然对GPC分析的精度和准确性提出要求。     

固态高聚物状态方程的研究

本文从理论上导出了一个新的三参数固态高聚物的状态方程:P=(B_0/4.98)[((V_0/V))~(7.14)-((V_0/V))~(2.16)+(T/T_0)]在不发生转变的情况下,它适用于描述固态高聚物的压强—体积—温度关系,方程形式简单,参数物理意义明确.     

关于GPC校准线准确程度的探讨

用凝胶渗透色谱法测定高聚物的分子量以及分子量分布,除了近年来的凝胶渗透色谱法和小角激光散射光度计联用技术以外,要想得到高聚物绝对的分子量和分子量分布数据,必须要制定分子量和淋出体积之间关系的校准线,才能用谱图计算出高聚物的各种平均分子量和分子量分布情况的数据,因此校准线的准确程度直接影响计算数据的准     

用凝胶色谱与毛细管粘度计联用法研究顺丁胶的长链支化

本文讨论了用GPC与自动粘度计联用技术测定高聚物长链支化度的方法,将得到的实测关系[η](V)转化成校准关系[η](V_R)后,利用在同一淋出体积流出支化物和线型分子的([η]·M)乘积相等这一普遍原理,计算出各级分的支化因子g_i、总平均支化因子以及产生支化的临界分子量M~*,并讨论了检测器与粘度计连结管死体积△V及虹吸管残留液对支化参数计算值的影响。     

应用GPC法测定醋酸纤维素的分子量和分子量分布

使用ALC/GPC/244仪测定了醋酸纤维素的分子量和分子量分布。首先对试样CA398—(3)、CA394—(60)、CA_1分别进行GPC测定,并以waters公司的聚苯乙烯为标样,根据普适校准曲线和GPC谱图求出试样的重均分子量_w和数均分子量_n、分子量分布宽度和峰值分子量。     

从特性粘数和GPC谱图获得数均分子量方法的误差分析

凝胶渗透色谱法(GPC)广泛用于测量高聚物的分子量及其分布,但即使是根据普适校准原理也需知道溶液体系的K、α值。已经提出了几种改进方法来估算分子量,其中文献[2]提出利用特性粘数和GPC谱图来估算平均分子量。后来有些学者从实验角度对此方法     

凝胶渗透色谱法(GPC)测定硝化纤维素分子量及分布的一种简单校正方法——外标法

用GPC法测定硝化纤维素(NC)分子量及分布时,由于试样聚合度和取代基的多分散性,加以受到各种因素限制,未找到适当的方法以校正分子量与淋洗体积的关系曲线IgM——Ve。本文在普适校正基础上,选用与试样相同品号并用相同原料与工艺制造、用绝对法精确测定其分子量的NC作外标样,对GPC测定值进行校正,得到可靠的满意结果。与用不同溶剂粘度法测定的结果相对照,两法的结果也极为一致。同时还发现以前国内用普适校正法测得的重均分子量Mw,实际是数均分子量Mn的误称。     

一组线型聚苯乙烯和星形支化聚苯乙烯的凝胶色谱与热场流分级方法的比较

本文应用热场流分级方法,在两种不同的场强下(△T=30℃、△T=50℃),测试了一系列窄分布聚苯乙烯标样和星形支化聚苯乙烯的淋出体积V_r和分子量M的依赖关系。星形支化物的臂数不同,但臂的分子量相同,上述样品进行了GPC测试,实验表明,由TFFF得到的支化的与线型聚苯乙烯在V_r～M关系上的差别大于GPC的结果,表明链结构对扩散系数的影响大于对分子体积的影响。     

凝胶渗透色谱宽分布标样标定法的探讨

运用平均淋出体积与宽分布标样的平均分子量之间存在的单一数值关系式代替GPC法原来的多次测试、反复计算的校正方法。本文通过实验探讨了这种简便方法的准确性。     

用凝胶渗透色谱测定聚乙烯醇肉桂酸酯的分子量及其分布

本文提出用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚乙烯酸肉桂酸酯(PC)的分子量和分子量分布。并且,作出了几个国内外PC光致抗蚀剂样品的微分和积分分布曲线。 用国产的GPC仪器,柱的填料是NDG—L多孔硅胶球,用较窄分布的PS标样标定柱子,其分子量范围在1.8×10—3×10~3区间,校正曲线呈线性关系,色谱柱的理论塔板数可达到2000块/米以上。 在这种凝胶中,用PS作为标样,应用流体力     

高效液相色谱表征高聚物*

最常用的测试高聚物的分子量和分子量分布的体积排除色谱(SEC)是高效液相色谱 (HPLC)的一个重要分支,HPLC的另一个重要分支是相互作用液相色谱, 它是20世纪90年代开始用于高分子分离和表征的研究领域。相互作用液相色谱可以根据高分子的化学结构（如共混物组成、共聚物组成、端基）来分离,它比SEC 有更高的分离效率。本文介绍了高聚物液相色谱的分离模式,并就高聚物体积排除色谱、相互作用液相色谱、临界液相色谱和全二维液相色谱用于分离和表征高聚物的研究进展进行了较系统的综述,并对该技术目前存在的问题和今后可能的发展前景进行了探讨。     

GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法

本文提出了一个在GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法.本方法是保持特性粘数的值不变,而改正相应的淋出体积之值.对于线性GPC柱组,改正的方程为: V_(i,corr.)=V_i+(1+tgθ)(S_(i+1)-S_(i-1))/S_i用几个不同试样对此经验改正方法进行了实验验证,均得到了满意的结果.     

可X射线显影的新型碘代聚碳酸酯的设计与合成

以丝氨醇、 4-碘苯甲酰氯和氯甲酸乙酯为原料, 通过酰胺化和分子内关环两步反应合成了一种新型的碘代环碳酸酯功能单体——4-碘-N-(2-氧代-1,3-二噁烷-5-基)苯甲酰胺(IBTMC). 以异戊醇为引发剂, 1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯(TBD)为催化剂, 使IBTMC与三亚甲基碳酸酯(TMC)进行开环共聚, 合成了一系列具有X射线不透过性的碘代聚碳酸酯材料, 并采用核磁共振氢谱( ¹H NMR)、 凝胶渗透色谱(GPC)、 差示扫描量热仪(DSC)、 热重分析(TGA)和X射线计算机断层成像系统(Micro-CT)表征了其化学结构与组成、 分子量与分子量分布、 热力学性能及X射线不透过性. 研究结果表明, 本文合成的碘代聚碳酸酯具有较窄的分子量分布、 良好的热稳定性及可调的X射线不透过性. 小鼠体内埋置实验结果表明, 碘代聚碳酸酯具备体内X射线成像的能力.     

简易GPC装柱技术对分离效果的影响

随着高分子科学研究的不断发展,凝胶渗透色谱(GPC)作为测定高聚物分子量及分子量分布的方法已被普遍采用。 CPC方法的心脏部分是GPC色谱柱。柱效的高低直接影响检测结果的准确性。选择长度-直径比合适的柱子和孔径、孔容及粒度符合要求的载体,是保证柱效的重要因素。满足这些因素之后,装柱的好坏,则是直接影响柱效的关键。文献上有关GPC装柱方法的报导不多;所报导的简易GPC的理论塔板数一般为400—1500/米;在测试过程中有加宽现象,处理数据时一般需要进行较为繁琐的加宽校正。     

原位共聚制备的线性低密度聚乙烯的结构特征

采用{[(2-ArN=C(Me))2C5H3N]FeCl2}作为齐聚催化剂[其中Ar=2,4-C6H3(CH3)2和Ar=2-Cl-4-CH3C6H3],商品化的Ziegler-Natta催化剂作为共聚催化剂,分别组成双功能催化体系A[Ziegler-Natta/MAO/TEA/Fe-CH3]和B[Ziegler-Natta/MAO/TEA/Fe-Cl],催化乙烯原位共聚。通过调节不同的聚合条件制备了具有不同支化度、不同分子量及其分布的LLDPE,利用13 C-NMR、流变仪、GPC(示差/光散射)等表征手段,研究了所得高聚物的结构特征。结果表明,该催化体系制备LLDPE样品的支链含量和齐聚物的碳数分布规律是一致的,LLDPE中既有短支链也有较长的支链,聚合物的分子量分布较宽,为聚合物的力学性能和可加工性能提供了更大的调节余地。通过对样品的零剪切粘度、模量、交叉频率、损耗角以及剪切变稀特征等的考察,零剪切粘度与重均分子量的指数关系大于3.8,可以判断被分析的样品含有长支链。分别采用A和B催化剂体系制备的样品作比较,B组样品含有长支链组分,存在较多的高分子量尾端。     

用GPC测定木素分子量及分子量分布的研究概况

<正> 木素结构的探索和工业应用的研究是当代木材化学科研工作的重要课题。这些工作都和木素分子量及分子量分布密切相关。然而,在一般测定高聚物分子量及分子量分布的方法中,超离心法是曾被认为应用于木素分子量及分子量分布测定最成功的方法,但其最好的结果也还不足于推算出木素分子量分布的具体数据。用凝胶渗透色谱法(简称GPC)测定木素分子量及分子量分布是六十年代发展起