两种β－环糊精衍生物手性石英毛细管柱拆分对映体

 合成了全戊基化（Ⅰ）和部分戊基化三氟乙酰化（Ⅱ）的两种“环糊精手性固定相。将它们分别与ＯＶ－７混合制备出柱效大于４１００塔片／ｍ，热稳定性可达２１０℃的手性石英毛细管住。对映体拆分结果表明，固定相Ⅰ对醇、二醇、胺、γ－内酯等对映体比Ⅰ有更高的选择性。     

2,2,2-三氟-1-(9-蒽基)乙醇对映体在涂敷型手性固定相上的拆分

用高效液相色谱法在涂敷１５％（Ｗｔ）三苯基氨基甲酸纤维素醌手性柱上,考察了洗脱液正己烷／醇（Ｖ／Ｖ）中醇对分离－２,２,２－三氟－１（９－蒽基）乙醇对映体的影响,初步认为,在对映体分离过程中,洗脱液中醇与手性固定相的ＮＨ和Ｃ＝Ｏ形成氢键作用,此过程与对映体和手性固定相的ＮＨ和Ｃ＝Ｏ所形成氢键作用相竞争;洗脱液中醇的结构不同之所以影响对映体的分离效果,还与洗脱中醇改变固定相中手性空穴的立体环境有关,     

全烷基化和部分烷基化三氟乙酰化的α-环糊精手性毛细管色谱柱分离对映体

合成了全戊基化和部分戊基化三氟乙酰化的两种α-环糊精手性固定相.制备出柱效在3500塔片/m以上的高效手性毛细管柱,分离了一些对映体及不对称合成中的中间体,如α-苯乙胺,α-苯丙胺、酒石酸酯和缩酮等.结果表明,三氟乙酰化的α-环糊精衍生和的对手性醇、胺和酯等对映体的选择性比全戊基化的环糊精高.对映体中引入的衍生化基团对选择性也有明显影响.     

薄层色谱用纤维素苯甲酸酯类手性固定相的制备及色谱性能

用超声方法合成了3种纤维素苯甲酸酯类手性固定相，三（苯甲酰基）纤维素（CTB）、三（4－甲基苯甲酰基）纤维素（CTMB）、三（4－硝基苯甲酰基）纤维素（CTPNB）；该类手性固定相（CSP）用于薄层色谱分离手性药物对映体，采用合适的展开剂系统，共有6对含氮手性药物获得了安全分离；比较了3种手性固定相的拆分性能，表明CTB和CTMB对手性药物显示出良好的拆分性能，而CTPNB的拆分性能较差。     

乳酸烷基酯在接枝聚硅氧烷β-环糊精固定相的手性拆分

采用新合成的手性接枝聚硅氧烷β－环糊精（二环「２，６－二－０－戊基－３－０－已烯基（－５）」五环「２，６－二－０－戊基－３－０－甲基」－β－ＣＤ－聚硅氧烷）固定相制备了毛细管气相色谱柱，对合成的不对称化合物乳酸烷基进行了有效的手性拆分，结果表明该固定相具有良好的手性分离能力。     

HPLC法拆分粉唑醇对映体

HPLC法拆分粉唑醇对映体;粉唑醇;对映体;分离;手性固定相     

几种拟除虫菊酸甲酯对映体的毛细管气相色谱手性拆分

4种酰基化环糊精衍生物（2，6－二－O－戊基－3－O－丁酰基－β－CD、2，6－二－O－戊基－3－O－戊酰基－β－CD、2，6－二－O－戊基－3－O－庚酰基-β－CD和2，6－二－O－戊基－3－O－辛酰基－β－CD）用作毛细管气相色谱固定相，对顺式－和反式－3－（2－甲基丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸甲酯（菊酸甲酯）、顺式－和反式－3－（2，2－二氯乙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羰酸甲酯（二氯菊酸甲酯）、2－（4－氯苯基）－3－甲基丁酸甲酯（戊菊酸甲酯）和顺式－3－（2－氯－3，3，3－三氟丙烯基）－2，2－二甲基环丙烷羧酸甲酯（功夫菊酸甲酯）等6种拟除虫菊酸甲酯对映体进行了拆分，结果表明：所合成的4种环糊精衍生物可将顺式－和反式－菊酸甲酯、顺式－和反式－二氯菊酸甲酯、戊菊酸甲酯及顺式－功夫菊酸甲酯等6种菊酸甲酯对映体较好分离。发现不同的环糊精衍生物手性分离能力不同，溶质的结构变化对分离结果也有较大影响。     

烷基化和硅烷化β-环糊精手性固定相的研究

合成了2,6－O－二戊基－3－O－三甲基硅烷基－β－环糊精,采用超动态法,成功地将其涂渍到弹性石英毛细管柱,经测试,柱性能稳定、寿命长、置于空气中一年半仍具有较高的柱效和手性拆分能力,利用该柱,分离了醇、酮、烯烃等一些对映体,考察了不同稀释剂配比所得固定相的立体选择性。     

纤维素键合手性固定相拆分6种萘满酮衍生物对映体

使用Chiralpak IC（纤维素-三（3,5-二氯苯基氨基甲酸酯）共价键合硅胶）手性柱,建立了采用手性固定相高效液相色谱拆分6种 α -芳基萘满酮类衍生物对映体的方法。考察了流动相中有机改性剂的种类和比例、柱温和流速对对映体分离的影响。结果显示6种化合物在异丙醇为改性剂的条件下均可获得较高的对映体分离度。热力学研究表明6种化合物对映体的手性拆分过程均受焓驱动影响,且低温有利于对映体分离。最终推荐分离化合物Ⅰ对映体的流动相是正己烷-异丙醇（90：10,v/v）;分离化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ对映体的流动相是正己烷-异丙醇（99：1,v/v）;分离化合物Ⅴ对映体的流动相是正己烷-异丙醇（85：15,v/v）;分离化合物Ⅵ对映体的流动相是正己烷-异丙醇（80：20,v/v）。柱温为25℃,流速为1.0 mL/min。6种化合物对映体均可在Chiralpak IC手性固定相上得到完全分离,证明该色谱柱对6种化合物具有较高的对映体选择性。     

七(2,6-二-O-戊基-3-O-三氟乙酰基)-β-环糊精用于对映体分离

用七（２，６－二－Ｏ－戊基－３－Ｏ－三氟乙酰基）－β－环糊精分离了胺类、氨基酸类、环氧化物和卤代烃等对映体，测定了α、－Δ（ΔＨ）、－Δ（ΔＳ）及Δ（ΔＨ）／Δ（ΔＳ）值，通过和文献数据比较，观察到同系物的Δ（ΔＨ）／Δ（ΔＳ）值接近于一个常数，且和所用手性固定相及是否发生“包结”作用无关。     

(2S,3S,4R)-2-正戊基-3,4-二叠氮基四氢噻吩的合成

以（＋）－4，10－二氧杂三环[5.2.1.O^2,6]－癸－8－烯－3－醇为原料。经8步反应，对映选择性地合成出去氧维生素H的重要中间体：（2S，3S，4R）－2－正戊基－3，4－二叠氮基四氢噻吩。为对映选择性合成手性四氢噻吩类化合物提供了新的方法。     

α-苯乙醇对映体在涂敷三苯甲酸纤维素酯手性固定相上的高效液相色谱法分离──洗脱液中醇的影响

在涂敷质量分数为15％的三苯甲酸纤维素酯手性柱上,考察了洗脱液中乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇体积分数在色谱分离对映体性能方面的影响。初步认为在分离过程中,洗脱液中的醇与固定相的C＝O形成氢键作用,该作用和对映体与固定相的C＝O形成的氢键作用相竞争;洗脱液中醇的结构不同之所以会影响对映体的分离效果,与洗脱液中醇改变固定相中手性空穴的立体环境有关,醇的结构不同,造成固定相中手性空穴的立体环境不同。     

α-苯乙醇对映体在涂敷三苯甲酸纤维素酯手性固定相上的高效液相色谱法分离──洗脱液中醇的影响

 在涂敷质量分数为15％的三苯甲酸纤维素酯手性柱上,考察了洗脱液中乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇体积分数在色谱分离对映体性能方面的影响。初步认为在分离过程中,洗脱液中的醇与固定相的C＝O形成氢键作用,该作用和对映体与固定相的C＝O形成的氢键作用相竞争;洗脱液中醇的结构不同之所以会影响对映体的分离效果,与洗脱液中醇改变固定相中手性空穴的立体环境有关,醇的结构不同,造成固定相中手性空穴的立体环境不同。     

全烷基化β-环糊精手性毛细管色谱柱分离对映体

本文用超动态法快速制备了全戊基和全辛基化的β-环糊精手性毛细管柱,分离了几种α-卤代酸酯,α-羟基酸酯、卤代烃、酯和醛对映体。比较了两种烷基化β-环糊精手性固定相的选择性和热稳定性。     

七（2,6—二—O—戊基—3—O—三氟乙酰基）—β—环糊精用于对映体分离

用七（２，６－二－Ｏ－戊基－３－Ｏ－三氟乙酰基）－β环糊精分离了胺类，氨基酸类，环氧化物和卤代烃等对映体，测定了α，－△（△Ｈ）－△（△Ｓ）及△（△Ｈ）／△（△Ｓ）值，通过和文献数据比较，观察到同系物的△（△Ｈ）／△（△Ｓ）值接近于一个常数，且和所用手性固定相及是否发生“包结”作用无关。     

一种新型L-脯氨酸衍生的高效液相色谱手性固定相

设计和制备了一种用于手性化合物的高效液相色谱拆分的新型手性固定相（ＣＳＰ）。该固定相以构象刚性的Ｌ－脯氨酸为手性选择子,经引入保护基、萘酰胺化、加氢脱保护基、酰胺化和与ＬｉＣｈｒｏｓｏｒｂＮＨ２５μｍ微粒硅胶偶联等５步反应而制得。在此ＣＳＰ结构中引入萘酰胺,可增强ＣＳＰ和手性溶质之间的π－π相互作用,以提高该ＣＳＰ的对映体选择性。报道了４种Ｎ－３,５－二硝基苯甲酰－ＤＬ－氨基酸甲酯对映体色谱拆分的初步结果,对映体选择性在１．０４～１．１８之间。色谱拆分条件的优化和该固定相的应用将有待于进一步研究。     

高分辨气相色谱法手性固定相拆分α—羟基酮光学异构体

使用高分辨气相色谱法环糊精接枝聚硅氧烷（二环[2,6-二－戊基－3－O－乙基（－5）五环[2,6-二－O－基3－O-甲基]－β环糊精－聚氧烷）作手性固定相,实现了α－羟基酮的有效拆分,并测定了一系列光学活性3－羟基－2－丁酮的对映体过剩值（e.e值）。结果表明,所选取的手性固定相对测定此类不对称催化反应产物的光学产率,评价催化体系的手性选择性均具有较好的效果。     

手性色谱固定相——全甲基化2,3,6-三(O-2′-混旋羟丙基)-β-环糊精的立体选择性研究

合成了一种新的手性色谱固定相——全甲基化２，３，６－三（Ｏ－２′－混旋羟丙基）－β－环糊精（ＰＭＲＨＰ－β－ＣＤ），以静态法将其涂于０．２５ｍｍ×１６０００ｍｍ弹性石英毛细管柱上，以醇、氨基酸、酯、卤代烃等手性化合物考察了新固定相对对映异构体的拆分能力。结果表明，新的固定相具有较高的立体选择性。     

手性配体的空间结构与产物对映选择性的关系

首次采用4－烷氧羰基噻唑烷、E唑烷作为手性配体，诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应，获得产物是烷基化的醛，最高达90％ee，产率98％的（S）－二级醇。系统地考察了该类手性配体三维空间结构变化与产物对映选择性的关系，当配体4－位烷氧羰基上的R、2－位R′基和环体上原子X发生变化时都会引起产物（S）－二 级醇的对映选择性发生规律性变化。对五种不同结构的底物醛在同一手性配体催化下，诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应，底物结构变化也会引起（S）－二级醇对映选择性变化。     

手性气相色谱分离α-醇腈和α-羟基酸对映体

以３－丙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精和３－三氟乙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精为手性固定相,利用气相色谱进行了α－醇腈化合物、α羟基酸以及二共存时的对映体分离。系统观察了影响对映体分离的主要因素,优化了十种α－醇腈和七种α－羟基酸拆分条件,３－三氟乙酰基－２,６－Ｏ－二戊基－γ－环糊精毛细管柱的分离因子达到１．０５～３．１２,对α－羟基酸,并对分离的机理进行了初步分析。