血清雌二醇标准物质的研制

介绍高浓度血清雌二醇标准物质的研制。采集的全血不加任何添加剂和抗凝剂,离心分离出血清,分装。采用同位素稀释–液相色谱串联质谱法(ID–LC–MS/MS)对高浓度血清雌二醇标准物质进行定值及均匀性和稳定性检验,对定值不确定度进行了评定。结果表明,高浓度血清雌二醇标准物质定值结果为3.06 ng/g,扩展不确定度为0.08 ng/g(k=2),均匀性和稳定性符合国家标准物质技术要求。采用IFCC RELA比对样品和欧洲标准局标准物质血清17β-雌二醇标准物质对定值方法进行确认,测量结果的标准偏差在该标准物质量值的不确定度范围内。研制的标准物质量值经过日本计量院验证,测量结果为(3.03±0.1)ng/g。该标准物质的量值具有溯源性和准确性。     

乳粉中硝酸盐、亚硝酸盐分析标准样品研制

研制乳粉中硝酸盐、亚硝酸盐分析标准样品。获得原料并确认后，对原料添加目标物，混匀，喷雾干燥，分装，包装制成标准样品。对样品进行均匀性、稳定性检验，通过多家实验室联合定值的方式对样品进行定值，从而获得标准值及其不确定度。样品中硝酸盐、亚硝酸盐均匀性检测数据经F检验在95%置信水平时单元件不具有统计显著性，表明样品是均匀的；样品稳定性检测数据经t检验，表明样品在-20℃保存条件下18个月内量值稳定；对8家有能力的实验室联合定值数据统计分析得到样品中硝酸盐标准值为22.4 mg/kg，不确定度为0.95 mg/kg(k=2)；亚硝酸盐标准值为23.0 mg/kg，不确定度为0.93 mg/kg(k=2)。样品均匀性、稳定性、赋值和不确定度评估等均符合有证标准样品的要求，能够满足预期用途。     

甲醇中丙烯酸乙酯溶液标准物质制备

研制特征量值为1 000μg/mL甲醇中丙烯酸乙酯溶液标准物质。分别利用气相色谱-质谱联用法、核磁共振波谱法和红外光谱法对丙烯酸乙酯标准品原料进行定性确认。采用质量平衡法对主成分含量进行量值核验，丙烯酸乙酯标准品纯度（质量分数）为99.842%，扩展不确定度为0.3%，量值在证书给出的不确定度范围内，因此采用证书标识量值作为原料标准值，证书中标识的不确定度作为原料不确定度。以丙烯酸乙酯标准品为原料，采用重量-容量法制备溶液标准物质，分别采用F检验和t检验对标准物质进行均匀性和稳定性检验，并对其定值结果的不确定度进行评定。结果表明，该标准物质均匀性和稳定性良好，有效期为12月，定值结果的相对扩展不确定度为2%(k=2)，可用于环境样品中丙烯酸乙酯分析方法的确认和评价以及仪器校准与检测质量控制。     

含毒死蜱残留茶叶的自然基体标准样品研制

为获得与真实检测样品完全一致的含毒死蜱残留茶叶自然基体标准样品,建立了其制备方法。以每亩约31.2 g毒死蜱用药量对茶树喷洒0.22 g/L毒死蜱药液,监控检测施药后茶叶中毒死蜱含量,适时采茶,正常制茶,磨粉过网筛获得含毒死蜱残留茶粉样。经均匀性检验、稳定性检验、协同定值和不确定度评估,制得检测质量控制用含毒死蜱残留茶叶自然基体标准样品。     

镍释放量标准物质的研制

研制了镍释放量标准样品。以铜粉、锌粉、镍粉为原料,通过熔炼炉熔炼及模具加工制备镍释放量标准物质,采用能量色散荧光光谱法(EDX)确认镍含量。样品分装成200份,采用电感耦合等离子体光谱法(ICP)进行均匀性、稳定性检验和定值分析。从样品中随机抽取15份进行均匀性检验,经F检验表明在95%的置信区间范围内样品均匀性良好;在常温条件下,经过12个月长期试验稳定性考察,统计值t均小于临界值2.571,结果表明样品稳定性良好。镍释放量定值结果为1.121μg/(cm~2·week)。对镍释放量定值结果进行了不确定度评估,扩展不确定度为0.300μg/(cm~2·week)(k=1.96)。该镍释放量标准物质符合检测需要,可用于合金产品镍释放量检测的方法校正和质量控制。     

全蛋冻干粉中4种苏丹染料残留基体标准物质的研制

建立了全蛋冻干粉(以下简称蛋粉)4种苏丹染料(苏丹红Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ)残留基体标准物质的研制与定值方法。经饲养、取样、均质、冻干成粉、均检稳检、协同定值及不确定度评估等过程,制得含苏丹染料残留的蛋粉样本。结果表明样本中苏丹红Ⅰ~Ⅳ的特性值分别为123.1±7.4μg/kg,103.8±6.9μg/kg,60.6±6.4μg/kg和91.1±7.2μg/kg(k=2),均匀性及稳定性良好,适用于禽蛋中苏丹染料残留的分析质量控制。     

镉溶液标准物质的研制

介绍镉溶液标准物质的研制过程。以高纯镉为原料,1%硝酸溶液为基体,利用重量–容量和一步稀释法制备镉溶液标准物质。分别采用F检验和回归曲线法对研制的标准物质进行均匀性和稳定性考察。采用电感耦合等离子体发射光谱法与国家一级标准物质比对定值,并对镉溶液浓度量值进行不确定度评定。利用原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法对研制的标准物质与国家二级标准物质进行比对。结果表明,研制的镉溶液标准物质的定值结果为100μg/m L,相对扩展不确定度U_(rel)=1.0%(k=2)。该标准物质量值准确且具有溯源性。     

氮中丙烯腈气体标准物质的研制

以高纯丙烯腈和高纯氮气为原料,采用称量法配制氮中丙烯腈气体标准物质。对配制的气体标准物质分别进行机械混匀试验、压力均匀性和时间稳定性试验。经F检验,2.00μmol/mol及5.00μmol/mol两种浓度的样品在0.5~10 MPa范围内标准值无显著变化,具有较好的压力均匀性;在–20℃和40℃条件下保存7 d,其量值无显著变化,可满足运输环节量值稳定;在常温下贮存9个月量值无显著变化,表明其稳定性良好,满足国家二级标准物质对有效期的要求。对定值结果的不确定度进行评定。配制的氮中丙烯腈气体标准物质标准值为(2~5)×10~(–6)mol/mol,相对扩展不确定度为9%(k=2)。该标准物质达到国家二级标准物质的相关技术要求,可用于对丙烯腈气体报警器的校准。     

乳粉中黄曲霉毒素M1残留标准物质研制

通过饲喂牛的方式获得乳粉中黄曲霉毒素M1阳性乳品,经冷冻干燥、混匀、包装、分装、辐照灭菌制备了乳粉中黄曲霉毒素M1标准物质。6家实验室均采用液相色谱-同位素稀释质谱法对乳粉中黄曲霉毒素M1标准物质进行联合定值。分别采用F检验和t检验对标准物质进行均匀性、稳定性检验,结果表明该标准物质均匀性与稳定性良好,均符合标准物质定值技术要求。对定值结果进行不确定度评定,乳粉中黄曲霉毒素M1残留标准物质定值结果为(2.45±0.41)μg/kg,k=2。该标准物质可用于乳品中黄曲霉毒素M1的日常质量控制及定量检测。     

原子荧光法测定化妆品中汞测量不确定度评定

用氢化物原子荧光光度法测定化妆品中汞的含量,对测量结果进行了不确定度评定。分析了测量不确定度的来源,如样品取样量、样品定容体积、标准物质、标准溶液的配制、工作曲线的拟合、测量重复性及加标回收率。对合成不确定度进行了计算,当化妆品中汞的含量为0.208μg/g时,扩展不确定度为0.016μg/g(k=2)。     

分析测试经验介绍(243~248)原子荧光法测定金矿中砷和铋的不确定度评估

通过建立数学模型,分析了原子荧光法测定金矿中砷和铋的测量不确定度的影响因素,计算各影响因素的不确定度分量,并计算金矿中砷和铋的合成标准不确定度和扩展不确定度.结果表明:测量不确定度主要由样品制备过程和标准曲线拟合构成.金矿中砷的含量为18.398μg/g,其扩展不确定度为0.555 3μg/g(k=2),结果符合测试规范要求.铋的含量为0.359 3μg/g,扩展不确定度为0.441 1μg/g(k=2),铋的不确定度偏大,不符合测试规范要求,应通过降低铋标准溶液的浓度和减少待测液的稀释倍数来降低标准曲线拟合产生的不确定度.     

氩气中一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷混合气体标准样品的研制

介绍气体报警仪标定和检测使用的氩气中一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷气体标准样品的制备,以气相色谱法对其均匀性和稳定性进行考核,对定值结果的不确定度进行了评定。标准气体定值范围:一氧化碳为500～1000μmol/mol,不确定度2%;二氧化碳为1000～5000μmol/mol,不确定度2%;甲烷为300～500μmol/mol,不确定度3%;乙烷为300～500μmol/mol,不确定度3%。     

甲烷中微量噻吩气体标准物质研制

研制了甲烷中噻吩气体标准物质。以高纯噻吩、高纯甲烷为原材料，包装容器为4 L内壁经抛光处理的铝合金瓶，通过微量转移与常规相结合的方法完成了甲烷中微量噻吩气体标准物质制备。利用气相色谱法对标准物质进行了均匀性检验及稳定性考察。F检验和回归曲线法实验结果表明，该气体标准物质在压力为0.5～10 MPa范围内，均匀性良好，在常温条件下保存12个月稳定。采用称量法对该气体标准物质进行了定值，并对定值、均匀性和稳定性引入的不确定度进行了评定，该系列甲烷中微量噻吩气体标准物质标称摩尔分数为1.00～10.0μmol/mol，定值结果的相对扩展不确定度为2%(k=2)。     

液相色谱仪检定用甲醇中胆固醇标准物质的研制

采用重量–容量法制备了液相色谱检定用200μg/m L的甲醇中胆固醇标准物质,分别用F检验和回归曲线法对研制的标准物质进行了均匀性和稳定性检验,对定值结果的不确定度进行了评定。结果表明,研制的甲醇中胆固醇标准物质具有良好的均匀性和稳定性,定值结果的相对扩展不确定度为2%(k=2)。该标准物质可用于液相色谱仪示差折光检测器、蒸发光散射检测器的检定。     

铜离子溶液标准物质的比较法定值

对研制的铜单元素溶液标准物质的定值方法进行研究。对原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法的准确度和精密度进行比较,确定采用原子吸收分光光度法定值。与一级标准物质比较定值,将质量浓度为1 000μg/mL的铜单元素标准物质稀释得到标准系列,用原子吸收分光光度法分析,绘制标准曲线,用外标法对制备的二级铜单元素溶液标准物质进行定值,定值结果为100.1 mg/L,定值结果的不确定度为1.2 mg/L(k=2)。该定值方法可用于单元素金属标准物质和混合金属标准物质的定值。     

氮气中六氟化硫气体标准物质的研制

建立了制备氮气中六氟化硫气体标准物质的方法。以称量法制备气体标准物质并计算定值,采用气相色谱法对制备的气体标准物质的均匀性和稳定性进行考察。将所制备的标准物质与中国计量院提供的氮气中六氟化硫气体标准物质进行比对分析验证,确保了气体标准物质量值的准确可靠。结果表明,所研制的浓度为10μL/L的氮气中六氟化硫气体标准物质定值的扩展不确定度为2%,贮存有效期为1年,完全能够满足电力部门仪表的检定与校准要求。     

血清中皮质醇成分分析标准物质的研制

皮质醇是一种重要的肾上腺皮质激素,同时也是一种重要的临床诊断标志物,为保证检测结果具有溯源性、可比性和准确性,研制了血清中皮质醇成分分析标准物质。对血清样品进行分离、过滤、混匀、分装,进行均匀性检验、稳定性考察和定值分析。采用超高效液相色谱–同位素稀释串联质谱(UPLC–ID–MS/MS)法进行定值,混合健康男性血清和健康女性血清中皮质醇的定值结果分别为107.63 ng/g(U=1.44 ng/g,k=2),92.24 ng/g(U=1.68 ng/g,k=2)。采用CCQM–K63a比对样品对定值方法进行验证,测量结果在该比对参考值的不确定度范围内。研制的皮质醇成分分析标准物质符合国家一级标准物质技术要求。     

仪器分析标准物质

简述仪器分析标准物质的重要性及我国发展现状，指出了仪器分析标准物质研制中存在的问题。以光谱分析标准物质为例，介绍了仪器分析标准物质研制的特点，光谱分析标准物质的均匀性是研制的关键，其标准不确定度应由定值分析产生的标准不确定度、块状样品间的不均匀性产生的标准不确定度及块状样品内部的不均匀性产生的标准不确定度组成。     

GBW(E)100675乙腈中展青霉素溶液标准物质的研制

研制了乙腈中展青霉素的溶液标准物质1种,并已成功申报为国家二级标准物质(GBW (E)100675)。该溶液标准物质以展青霉素纯度国家二级标准物质(GBW (E) 100673)为原料,采用重量容量法配制。依据《JJF 1343-2012标准物质定值的通用原则及统计学原理》的要求,本研究采用液相色谱法对乙腈中展青霉素溶液标准物质进行均匀性、短期稳定性和长期稳定性的评价。定值不确定度包含原料纯度、溶液配制、均匀性、短期稳定性和长期稳定性5个方面引入的不确定度。最终,该溶液标准物质GBW(E) 100675的定值结果为1μg/mL,不确定度为3%。该展青霉素溶液标准物质的量值具有溯源性和准确性,可以支持国家食品安全检测的需要。     

冰冻人血清中尿酸标准物质复制的定值EI北大核心CSCD

为了满足该标准物质的需求,进行了第二次尿酸血清标准物质的复制。针对复制的尿酸血清标准物质,基于单四极杆质谱的液相色谱-同位素稀释质谱法(LC-IDMS),用乙腈沉淀法去除蛋白质,BEH C18色谱柱和电喷雾离子源负离子模式(ESI^(-)),同位素稀释的单点校准法进行定值、均匀性检验、稳定性检验以及不确定度评定等研究。此定值方法经过CCQM-K109(血清中尿酸分析)国际关键比对进行验证。复制的2种不同浓度水平尿酸(肾病患者和正常人)血清标准物质的定值结果分别为(73.5±1.3)μg/g,(47.5±1.1)μg/g,其均匀性和稳定性评估结果良好。