凝胶渗透色谱测定聚对苯二甲酰对苯二胺的分子量分布

<正> 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是一种刚性棒状高分子,一般仅溶于浓硫酸,氢氟酸等强酸溶剂。凝胶渗透色谱(GPC)测定PPTA分子量分布,国内外报道不多。Schaefgan等报道了在DMA-4Wt.％LiCl中测定的PPTA分子量分布图谱,但溶剂和具体测试方法未作介绍。Arpin等用96％硫酸作溶剂,在简易GPC装置上进行了测定。国内赵择卿等采用与Arpin相同的方法进行了测试,本文采用混合有机溶剂溶解PPTA,以DMA-3Wt.％LiCl作淋洗液,在HITACH 635-TR HPLC仪GPC附件上,用50厘米长、内径8毫米的分析柱,紫外吸收检测(波长λ=330nm),室温条件下测定了     

小角激光散射法研究聚苯基喹噁啉在稀溶液中的缔合现象

聚[2,2’-(1,4-苯撑)-6,6’-双(3-苯基喹噁啉)](PPQ)是一种耐高温材料,其合成方法、机械性能及应用方面的研究已有很多报道,但是有关其溶液性质和分子形态的研究还甚少。我们用小角激光散射法研究了PPQ的稀溶液性质。本文报道PPQ在溶液中的缔合现象。实验 PPQ试样由本系孙猛提供。以体积比为3比2的四氯乙烷-苯酚混合溶剂为良溶剂,正庚烷为沉淀剂对样品进行分级,所得狭分布样品按分子量由大到小排列,依次记为PPQ-1,PPQ-2和PPQ-3。     

简易法测定涤纶树脂分子量及分子量分布

凝胶渗透色谱(GPC)是测定高聚物分子量及分子量分布的一种相对方法,因此在测试样前必须对GPC柱子标定。通常采用“普适校正”和窄分布标样直接标定法来确定待测试样的分子量和淋出体积之间的关系,其结果的误差一般为±10～20％。近年来,有人借助电子计算器采用宽分布校正法标定GPC柱,但报道不多。     

2-乙基己基磷酸单(2-乙基己基)酯萃淋树脂分离-火花源质谱法测定高纯氧化镱中痕量稀土杂质

本文采用萃取色谱法以2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯(P_507)萃淋树脂为固定相,以HCI-NH_4CI体系为淋洗液,研究了99.999%~99.9999%的高纯Yb_2O_3中稀土杂质和Yb基体的分离条件,将杂质淋洗液富集于复合螯合剂-活性碳上,经灼烧灰化后制成样品电极,进行质谱测定.测定下限达 0.01~0.05 μg/g,可用于高纯 Yb_2O_3中杂质的测定.回收率在80%以上.     

聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的合成与表征

以2,5-呋喃二甲酸和乙二醇为原料,草酸亚锡为催化剂,通过直接酯化法合成了线性高分子量聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF).运用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征了该聚酯的结构;由乌氏黏度计法和凝胶渗透色谱(GPC)建立了该聚酯在一种混合溶剂体系中特性黏数和重均分子量的关系:[η]=2.82×10-6Mw0.99dL/g,25℃,苯酚-四氯乙烷(1∶1,W/W);示差扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)测定了该聚酯的热转变性能,结果表明该聚酯玻璃化转变温度为84℃,熔点为211℃,起始热分解温度高于370℃,具有良好的热稳定性;运用旋转流变仪研究了PEF的流变性能,结果表明,PEF熔体属于假塑性流体,随相对分子量的减小和温度升高,其非牛顿指数增大,在高于PEF熔点20～40℃,剪切速率为2.17×10-2～1.14×102s-1时,PEF的非牛顿指数为0.85左右.     

聚苯乙烯-b-聚谷氨酸苄酯刚柔嵌段共聚物的合成及其层状形貌考察

以末端带胺基的聚苯乙烯(PS-NH2)为引发剂,利用N-羧酸内酸酐(N-carbonyl anhydride,NCA)法制备一种刚柔二嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(polystyrene-b-poly(γ-benzyl-L-glutamate),PS-b-PBLG)杂化聚肽,并研究该聚肽嵌段共聚物的分子结构、热性能、液晶性与自组装形貌的溶剂效应.以氢核磁共振波谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)表征两嵌段的摩尔比、分子量及其分布.利用示差扫描量热分析仪(DSC)与光学显微镜(POM)考察材料的热性质与液晶性.由小角X射线散射(SAXS)分析得知,两嵌段组分呈交替分布层状结构,聚肽层中α螺旋链在不同溶剂中会发生不同程度折叠;通过透射扫描电镜(TEM)清楚观察到PS-b-PBLG在1,2-二氯乙烷(EDC)中α螺旋折叠形成了条纹式层状形貌,不同于1,1,2,2-四氯乙烷(TCE)中α螺旋完全伸展形成的锯齿式层状形貌.     

高温水解-离子色谱法测定氮化硅中的氟和氯

采用高温水解-离子色谱法测定氮化硅中氟和氯的含量。氮化硅样品经1 050℃高温水解,氢氧化钠溶液吸收挥发性氟化物和氯化物,使待测元素以相应阴离子形式存在。以8.0mmol·L~(-1)碳酸钠-1.0mmol·L~(-1)碳酸氢钠混合液为淋洗液,抑制型电导检测器测定。F~-和Cl~-的线性范围依次为0.10~1.00mg·L~(-1),1.00~10.00mg·L~(-1),检出限(3σ)依次为0.017,0.026mg·L~(-1)。方法应用于氮化硅样品的分析,测定值与能量散射X射线荧光法测定结果相符,测定值的相对标准偏差(n=7)小于4.0%。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在84.5%~106%之间。     

同位素稀释三重串联四级杆质谱法测定鱼组织中24种多环芳烃

采用气相色谱-三重串联四级杆质谱联用技术测定了鱼组织中24种多环芳烃(PAHs).将冻干鱼组织样品加入同位素内标后,用加速溶剂萃取法(ASE)进行提取,提取液采用凝胶排阻色谱(GPC)和固相萃取(SPE)联用进行净化.采用二氯甲烷为提取溶剂,100℃下提取,以二氯甲烷作为GPC的流动相,在3.5 mL/min流速下,收...     

有机金属催化剂对脂肪族聚氨酯树脂储存稳定性的影响

以聚己二酸乙二醇丁二醇酯(PBGA)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-丁二醇(BDO)和异佛尔酮二胺(IPDA)为硬段,分别采用辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、MB 20、BiCAT Zn、乙酰丙酮锆、乙酰丙酮镍、新癸酸钕和新癸酸铈8种有机金属催化剂,合成弱溶剂体系的脂肪族聚氨酯树脂.采用FTIR和GPC研究了聚氨酯树脂的合成;采用机械性能测试仪对聚氨酯弹性体膜进行了机械性能测试;通过高温储存实验,考察了有机金属催化剂对聚氨酯树脂储存稳定性的影响;采用FTIR、GPC和1H-NMR等技术研究了聚氨酯树脂的降解机理.结果表明,不同金属离子催化剂对聚氨酯的合成及其储存稳定性有显著影响;树脂在高温储存过程中的黏度降低是聚氨酯分子链结构中的酯基发生醇解,进而导致分子量降低,弹性体机械性能下降.     

高聚物分子量分布的表征——对聚碳酸酯的应用

建议一种简单的用GPC曲线上淋出体积V_p;(V_(10)—V_p)及(V_p—V_(90))三参数来表征高聚物分子量分布的方法,其中V_p是GPC微分曲线上高峰的淋出体积值,V_(10)/V_(90)是GPC积分曲线上在累积分数10％及90％处的淋出体积值,V_p与高聚物的平均分子量有关,而(V_(10)—V_p);(V_p—V_(90))则表征分子量分布的高分子量及低分子量尾端所延伸的宽度,分子量分布对于高聚物加工性能及产品力学性能的影响常与高低分子量的尾端部分有着密切关系。 应用此方法比较了几个国内外聚碳酸酯试样的分子量分布变化和性能的关系,说明这种表征方式能够反映不同GPC曲线上的差异(即分子量分布的差异),也能够明确地反映聚碳酸酯的冲击韧性和应力开裂性质的优劣。     

丙烯酸全氟烷基乙基酯嵌段共聚物的组成结构表征

含氟聚合物具有独特的性质 ,使其成为高分子材料领域中的特殊功能材料 .这类聚合物具有高表面活性、高热稳定性、高化学稳定性 ,及既憎水又憎油的“三高”、“两憎”特性[1] ,可用作织物拒水拒油整理剂、防污涂料、流平剂等 .然而含氟单体价格高昂 ,人们希望在满足性能要求的同时 ,尽量减少氟单体的用量 .利用分子设计方法 ,制备结构规整的嵌段共聚物无疑是一种有效的方法 .目前 ,文献中关于含氟嵌段共聚物的制备的方法有负离子聚合法[2 ] 、基团转移聚合法 (GTP) [3 ] 、正离子聚合法[4] 、引发 转移 终止法 (Iniferter) [5] ,以及近年…     

等规聚苯乙烯的分子量分级

用配位聚合法得到的高等规度的等规聚苯乙烯(i-PS),一般具有较宽的分子量分布,对其进行分子量分级是比较难的,迄今已有不少这方面的报道,其中包括采用热力学的方法,以及采用分子量降解的方法。为了获得分子量分布较窄的i-PS样品来研究单链单晶,我们也进行了i-PS的分级研究,我们选用了一种新的溶剂/不良溶剂体系对i-PS     

等规聚苯乙烯的分子量分级

Fractionation of isotactic polystyrene based on phase equilibrium was preformed by using o-dimethylphthalate (DMP) as a solvent and cyclohexanol (CHA) as a nonsolvent. Fractionation with semi-preparative GPC was also preformed. The effect of fractionation based on phase equilibrium is limited, but the result obtained from semi-preparative GPC is quite well.     

聚辛烯-1Mark-Houwink常数的确定及其分子量分布研究

本文用GPC结合特性粘度的方法,对聚辛烯-1四氢呋喃体系的Mark-Houmink常数进行订定。数据处理采用了Weiss法和流体力学平均分子量(?)_x两种方法,α值分别为0.701和0.625,相对误差10％左右,所得Mark-Hon-Wink方程Weiss法为:[η]_(THF)~(25℃)=3.89×10~(-4)[M]~(0.701)(?)_x法为[η]_(THF)~(℃25)=4.14×10~(-4)M~(0'625)。本文还研完了聚合反应条件对聚辛烯-1分子量及分子量分布的影响。发现三种TiCl_3为主催化剂,三乙基铝为助催化剂时,其GPC谱图均为双峰型,两个峰的比例随聚合反应条件不同而变化。表明聚合体系至少有两种不同性质的活性中心,有着不同的形成和增长速率。     

高分子无扰尺寸的测定

本文用GPC-[η]联用仪测定高聚物分子的无扰尺寸,GPC将高聚物分成不同的级分,连用自动粘度计测其相应级分的粘度,并由GPC的标定线或普适标定线,得到各级分的分子量,再用使Mark-Houwink公式线性化的理论方程,图解外推到无扰状态,获得高聚物分子的无扰尺寸,对于聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯,所得结果与直接法、习惯法一致。     

Wesslau分布和Lansing-Kraemer分布在给定区间内的平均分子量

由于Wesslau公式不够精确,用于计算分布较宽的正态GPC曲线将导致较大的误差。这一问题以往尚未为人们所觉察,本文推导出Wesslau分布及Lansins-Kraemer分布在给定区间内M的计算公式,不但可提高函数法计算M的准确度,而且对分布曲线的性质得出了一些新的结论。还指出了提高GPC法测定宽分布试样M准确度的途径。     

高分子量聚α-乙烯吡啶(P2VP)在高效GPC中机械降解的研究

<正> 高效GPC广泛地应用于测量高聚物的分子量和分子量分布,有显著的优点,取得了很好的结果。但是,我们必须考虑样品中高分子量部分的降解,因为降解的存在,会影响校正曲线的准确性,从而使计算的分子量和分子量分布产生误差。如果降解严重,则不能用高效GPC进行分子量和分子量分布的测定。本文研究高分子量的P2VP流经高效GPC的Styragel柱后的降解行为,并讨论降解的原因。     

GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法

本文提出了一个在GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法.本方法是保持特性粘数的值不变,而改正相应的淋出体积之值.对于线性GPC柱组,改正的方程为: V_(i,corr.)=V_i+(1+tgθ)(S_(i+1)-S_(i-1))/S_i用几个不同试样对此经验改正方法进行了实验验证,均得到了满意的结果.     

GEL PERMEATION CHROMATOGRAPHIC ANALYSIS OF LACQUER POLYSACCHARIDE

Ten fractionated samples of Chinese lacquer polysaccharide in aqueous 0.1M NaC1 solution were studied by aqueous-phase gel permeation chromatography (GPC). The universal calibration, broad MWD calibration and corrected column dispersion were adopted to the analysis of GPC chromatograms of the polysaccharide. The molecular weights M_w, M_n and polydispersity index M_w/M_n obtained from GPC are in good agreement with the results of light scattering and membrane osmometry. It is verified that the universal calibration concept is applicable to the lacquer polysaccharide having a number of side chains.