{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2·2H2O的合成与晶体结构

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸Pic铜在乙醇水混合液中反应,制得少见的不对称氢键连接的超分子化合物{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2·2H2O.晶体属三斜晶系,空间群为P ī,晶胞参数为a = 6.894(1),b = 8.219(1),c = 13.543(3) ', α = 79.290(1),β = 8 3.36(2), γ = 84.590(1)°,化学式为C20H30CuN8O22,V = 746.9(2) '3,Z = 1,Dc = 1.774 g/cm3,F000 = 411,μ = 0.844 mm-1,R = 0.0334,Rw = 0.0863.在配合物的结构单元中, Cu2+位于对称中心,分别与2个四齿配体三羟甲基氨基甲烷中的2个-OH,1个-NH2,三齿配位,呈笼状螯合.而另一个-OH,因配体和中心离子构型的限制,不参与配位.     

Ni[H_2NC(CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2的合成、晶体结构与量子化学研究

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸（Pic）镍在乙醇水混合液中反应，制得少见的半 对称分叉氢键连接的超分子化合物Ni[H_2NC (CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2 ，晶体属三斜晶系，空间群为P(1-bar)，晶胞参数为a = 0.6912(1) nm，b = 0. 8190(1) nm，c = 1.3595(2) nm，α = 79.59(1)°，β=83.69(1)°，γ = 83. 77°，V = 0.74925(18) nm~3， Z = 2，F(000) = 410。在配合物的结构单元中， Ni~(2+)位于对称中心，分别与两个四齿配体（三羟甲基氨基甲烷）中的两个－OH ，一个－NH_2，三齿配位，呈笼状螯合。而另一个－OH，因配体和中心离子构型的 限制，不参与配位。运用Gaussian 98量子化学程序包，对该配合物进行从头算研 究，探讨了此配合物的稳定性、原子净电荷分布，并对分子识别、分子间与分子内 交互作用进行了讨论，为该类配合物的合成、分子组装研究提供理论参考。     

溶剂对三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸的铜配合物晶体结构的影响

本文利用三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸为配体与硝酸铜在CH3COCH3/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].0.5CH3COCH3.2H2O(1),在DMF/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].DMF.CH3OH.2H2O(2)(ntb=三(苯并咪唑-2-甲基)胺,H4mpda=间苯二胺四乙酸)。2个配合物的中心的铜离子分别与1个ntb配体的4个氮原子和1个H2mpda的氧原子配位形成三角双锥的配位构型。受溶剂的影响,配合物中配体的相对位置和构象有较大的区别,配合物2的配位构型更加扭曲。两个配合物均通过氢键连接形成不同的复杂三维网络。     

由亚甲基丁二酸根桥联的新颖双U形四核铜配合物[Cu_4(IA)_2(phen)_4(H_2O)_4](NO_3)_4(H_2O)_6

亚甲基丁二酸、邻菲啰啉(phen)和硝酸铜在甲醇-水中反应合成了一种由亚甲基丁二酸根(IA)桥联的新颖双U形四核铜配合物[Cu4(IA)2(phen)4(H2O)4](NO3)4(H2O)6(1),其结构经UV,IR,元素分析和单晶X-射线衍射分析表征。1属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=1.2262(3)nm,b=1.282 4(3)nm,c=1.3551(3)nm,α=63.236(2)°,β=75.555(2),°γ=73.126(2)°,Z=2,F(000)=844,R=0.059 6,wR=0.166 2。IA通过8个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构,其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的两个Cu(Ⅱ)离子。每个Cu(Ⅱ)离子均处于畸变的四方锥配位环境,除与IA和phen的O,N配位形成锥底平面外,Cu(Ⅱ)还与水配位。     

一维梯状配合物{[Cu2(4,4''-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3)2·4H2O}n的晶体结构

合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4'-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3) 2·4H2O}n(4,4'-bpy=4,4'-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.110 7(5) nm,b=1.550 4(3) nm,c=1.450 9(3) nm,β=104.81(3)°,V=2.415 5(12) nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4'-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式--双齿螯合,第二配体4,4'-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构.     

一维梯状配合物{[Cu2（4,4′-bpy）3（p-Ab）2（H2O）2]·（NO3）2·4H2O}n的晶体结构

合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4′-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2].(NO3)2.4H2O}n(4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.1107(5)nm,b=1.5504(3)nm,c=1.4509(3)nm,β=104.81(3)°,V=2.4155(12)nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4′-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式——双齿螯合,第二配体4,4′-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构.     

4-羧基苯氧乙酸铜配合物[Cu(CBOAH)2(H2O)2]的合成与晶体结构

合成了4-羧基苯氧乙酸铜配合物[Cu(CBOAH)2(H2O)2](CBOAH-为4-羧基苯氧乙酸根阴离子), 对其进行了IR、TG和单晶X-射线衍射等表征。晶体C18H18CuO12 属单斜晶系, 空间群C2/c, 晶胞参数a = 12.298(3), b = 7.380(1), c = 21.413(4) ? ?= 94.00(3), V = 1938.8(7) , Mr = 489.88, Z = 4, Dc = 1.678 g/cm3, ?= 1.194 mm-1, F(000) = 1004, 最终R = 0.0279, wR = 0.0535。2个不同配体的氧乙酸上的羧基氧原子和醚氧原子与铜原子配位, 并形成赤道平面, 2个轴向位置分别被2个水分子所占据, Cu(Ⅱ)离子具有八面体配位构型。热分析结果表明在220℃前配合物是稳定的。     

[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CHC6H4O)]·Pic的合成与晶体结构

在不加任何碱的条件下,三[2-(亚水杨基胺)乙基]胺与苦味酸锌[Zn(Pic)26H2O]在乙醇中反应,得到了较为少见的多胺单缩合西夫碱配体的配合物[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CH-C6H4O)]Pic。化学式为C19H23N7O8Zn,Mr=542.81,晶体属三斜晶系,空间群为P,晶胞参数为a=0.7494(3),b=1.1917(5),c=1.3142(6)nm,a=78.111(7),b=79.093(7),g=78.577(7),V=1.1121(8)nm3,Dc=1.621g/cm3,m(MoKa)=1.167mm-1,Z=2,F(000)=560,在1.602s(I)的可观测点为2433个,最终偏离因子R=0.0555,wR=0.1139。配合物中Zn(II)与配体的4个N原子和1个O原子配位形成变形的三角双锥结构,桥头N和O为锥顶,4个配位N中桥头N与金属离子的配位作用最弱。晶体通过p-p堆积和分子内、分子间的氢键作用形成二维层状超分子结构。     

三氮唑配合物[Cu2(CH3COO)4(C4H8N4)2]·2CH3CN的合成及晶体结构

Cu(CH3COO)2 和4 氨基 3,5 二甲基 1,2,4 三氮唑反应制得标题化合物的单晶[Cu2(CH3COO)4(C4H8N4)2]·2CH3CN。晶体属三斜晶系 ,空间群 ,a=8.266(2),b=8.585(2),c=10.741(2) ,α=75.58(3),β=88.46(3),γ=86.35(3)°,V=736.7(3) 3 ,Z=1,Dc=1.509g·cm 3,F(000)=346,μ=1.502mm 1 。X 射线衍射结构分析表明 ,Cu2(CH3COO)4(C4H8N4)2 单元是中心对称的双核配合物 ,两个铜原子间距为2.698 。每个金属原子被围成四方锥的配位结构 ,四个乙酸根配体中最近的四个氧原子处在底面上[Cu O=1.965(3)～1.986(3) ] ,一个4 氨基 3,5 二甲基 1,2,4 三氮唑配体位于顶点位置Cu N=2.172 。     

Co(Ⅱ)与苯甲酰丙酮和苯并咪唑三元配合物[Co(bzac)_2(bim)_2]·4H_2O的合成和晶体结构

合成了Co(Ⅱ)与苯甲酰丙酮(Hbzac)和苯并咪唑(bim)三元配合物[Co(bzac)2(bim)2]4H2O,C34H38CoN4O8,Mr = 689.61,并测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数: a = 11.343(2), b = 14.505(3), c = 11.519(2) 牛?= 92.23(3),V = 1893.8(7) ?,Z = 2,F(000) = 722,Dc = 1.209 g/cm3,m(MoKa) = 0.503 mm-1。对于3288(I ≥2s(I))个可观测点,最终的偏离因子R = 0.0530,wR = 0.1515。中心Co(Ⅱ)离子为六配位,6个配位原子形成畸变的CoN2O4八面体构型。     

新型含2,5-二-（3,5-二甲基吡唑-4-巯基）-1,3,4-噻二唑-M(M=Co2+,Cd2+,Mn2+)配合物的合成、晶体结构及其抑菌活性研究

将配体L[2,5-二-(3,5-二甲基吡唑-4-巯基)-1,3,4-噻二唑]与Co(NO3)2 6H2O,Cd(NO3)2 4H2O和MnCl2 4H2O进行配位反应,得到三个配合物[Co(L)2(H2O)4](NO3)2 4(CH3CH2OH)(1),[Cd(L)2(H2O)4](NO3)2 4(CH3CH2OH)(2),[Mn(L)2(Cl)2(CH3OH)2]2(CH3OH)(3),并用元素分析,FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征.分析结果表明,配体L呈"U"形,配合物1～3呈"S"形.配合物中Co(II),Cd(II),Mn(II)的配位环境均为扭曲八面体,每个金属离子同时和两个配体进行配位.配体和配合物体外抑菌活性研究结果表明,配体及其配合物都有一定的抑菌活性.     

{[Cd(NTO)_2(CHZ)]·2H_2O}_n的合成、分子结构和热分解机理

通过3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)镉与碳酰肼(NH2NHCONHNH2,CHZ)反应制备出了新型配合物狖犤Cd(NTO)2(CHZ)犦·2H2O狚n,研究了其分子结构和热分解机理。该配合物的晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶体学参数:a=0.8623(1)nm,b=1.8259(4)nm,c=1.9997(3)nm,Z=8。晶体结构经全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R1=0.0517,wR2=0.0655。中心Cd离子为六配位、畸变的八面体构型,NTO-作为二齿配体同时与2个镉离子形成配位键,三齿配体CHZ的2个配位原子与一个镉离子形成五元螯合环、另1个配位原子与第二个镉离子形成配位键,依次无限延伸,形成三维网状结构的配合物。     

一个锰(Ⅲ)Schiff碱配合物[Mn(napn)(CH_3OH)_2]ClO_4的合成与晶体结构

合成了一个新配合物[Mn(napn)(CH3OH)2]ClO4 (C26H26 Cl N2O8Mn,Mr = 584.88,H2napn = 双a-萘酚醛缩乙二胺),并测定了其晶体结构。晶体属于三斜晶系,空间群P ,a = 7.813(1),b = 13.025(2),c = 14.089(2) ? = 64.89(3), = 83.98(3), = 78.11(3)海琕 = 1270.16 ?,Z = 2, Dc = 1.529 g/cm3, F(000) = 604, R = 0.0837, wR = 0.1636。锰(Ⅲ)离子的配位构型为拉长的八面体。Schiff碱配体napn2-中的N2O2在赤道平面与锰(Ⅲ)形成四配位,2个CH3OH中的O原子分别在赤道平面两侧轴向位置与锰(Ⅲ)配位。由于Jahn-Teller效应,轴向上的MnO平均键长为2.52 拧A硗猓О写嬖诜肿幽诤头肿蛹淝饧?     

三维配合物Ni_2(BTEC)(H_2O)_4·2H_2O的合成及其晶体结构

以1,2,4,5-苯四甲酸(H4BTEC)为原料,用水热法合成了新的三维配合物Ni2(BTEC)(H2O)4·2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.691 5(3) nm, b=0.740 2(3) nm, c=1.554 2(7) nm, α=88.344(6)°, β=85.070(6)°, γ=86.594(6)°, V=0.790 9(6) nm3, Z=2, Mr=475.63 g·mol-1, Dc=1.997 g·cm-3, μ=2.457 mm-1, F(000)=484, R1=0.029 2, wR2=0.064 8, S=1.011. 1中Ni原子均处于倒反中心上,与BTEC4-配体的四个羧基上的4个O原子和两个配位水上的2个O原子配位,形成一个畸变的八面体几何构型.H4BTEC完全去质子化,并以μ6-配位方式桥联6个Ni原子,形成罕见的(4,6)-连接点的三维超分子结构,其拓扑类型为(44.62)2(44.610.8).     

新型夹心双核配和物[Zn_2(ABTC)(phen)_2(H_2O)_6·2H_2O]的合成及其荧光性能

以3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸(ABTC)和1,10-菲罗啉(phen)为配体,金属Zn(Ⅱ)为配位中心,采用溶剂挥发法在乙醇水中合成了新型夹心双核配合物[Zn2(ABTC)(phen)2(H2O)6·2H2O(1)],其结构和荧光性能经元素分析,X-射线单晶衍射和FL表征。1属单斜晶系,空间群C12/c1(15),晶胞参数a=24.774(3),b=12.853 8(13),c=14.698 3(15),β=94.195(2)°,V=4 668.0(8)3,Dc=1.584 Mg·cm-3,Z=24,F(000)=2 232,μ=43.083 mm-1,Goo F=0.969,R1=0.164 2,ωR2=0.047 3。ABTC作为桥梁配体,夹在两个配位中心中间。通过两个游离的水分子及配位分子的氢键作用,堆积成三维超分子孔道结构。在280 nm激发波长激发下,1在415 nm处有强的荧光发射峰。     

1,1,1,1-(间羟基苯甲酸-氧甲基)甲烷构筑的一维链状铜配合物的合成与晶体结构

设计合成了半刚性四足配体H4L(H4L=1,1,1,1-(间羟基苯甲酸-氧甲基)甲烷),在溶剂热条件下合成了其Cu(Ⅱ)配位聚合物[Cu(H2L)(Py)2]n(Py=吡啶),并进行了常规表征,用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构。结果表明此配合物属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.943 0(7)nm,b=0.926 4(3)nm,c=2.784 9(9)nm,β=96.763(3)°,V=4.978(3)nm3,Z=4,F(000)=1 724。配合物中的金属铜离子与2个相邻1,1,1,1-(间羟基苯甲酸-羟甲基)甲烷上的羧基及2个吡啶四配位而堆积成一维链状配位聚合物,配体中另外两臂未参与有效配位。Platon计算表明每个晶胞的溶剂可及体积约为1.397 nm3(扣除表面原子的范德华半径),占晶胞体积的28.1%,TGA分析表明该框架在236.9℃前保持稳定。     

新的夹层型杂多化合物（Hpy)_4Na_2H_2[Cu(H_2O){WO(H_2O)}(WO)-(AsW_9O_(33))_2·5H_2O的合成、性质和晶体结构

在pH=1.0的水溶液中，吡啶与Na12[Cu3(H2O)3(AsW9O33)2].xH2O反应，得到了 新的夹层型杂多钨酸盐（Hpy)4Na2H2[Cu(H2O){WO(H2O)}(WO)(AsW9O33)2].5H2O单 晶，用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构，晶胞参数为：空间群P21/c, a=2.4681(5)nm,b=1.7474(3)nm,c=2.4853(5)nm,β=118.723(3)°，V=9.400(3) nm^3,Z=4,R1=0.0491,[Cu(H2O){WO(H2O)}(WO)AsW9O33)2]^8-是由两个a-B- AsW9O33^9-阴离子连接一个Cu^2+,两个W^6+形成的，中心离子的配位数分别为4， 5和6，讨论了标题化合物的形成条件。     

一维链状镨配位聚合物[Pr(C_5H_4NCOO)_3(H_2O)_)2]_n的合成及晶体结构

合成了一维配位镨聚合物[Pr(C5H4NCOO)3(H2O)2]n,表征了其晶体结构.结果表明,该配合物属单斜晶系,P21/c空间群;晶胞参数:a=0.970 77(12)nm,b=1.985 2(2)nm,c=1.165 82(14)nm,β=112.023(10)°,V=2.082 8(4)nm3,Z=2;每个镨离子同6个异烟酸配体的氧原子和2个配位水的氧原子配位,形成畸变的反四方棱柱体配位构型.配体异烟酸将相邻的2个镨离子相连,形成一维链状结构.     

μ-四丁基已二酰二胺斓(Ⅲ)的双核配合物La_2μ-[Bu_2NCO(CH_2)_4CONBu_2][Bu_2NCO(CH_2)_4~-CONBu_2(NO_3)_6的合成和结构

合成的标题配合物晶体属三斜晶系,空间群为P(?).晶胞参数:a=1.4693(2)、b=1.5882(3).c=1.9916(4)nm,α=90.92(2),β=92.93(1),γ=103.73(1)°“,V=4.507nm~3,D_c=1.29g. cm~(-3),Z=2.配合物为双核分子,一个配合物分了中有三个有机配体分子,其中一个有机配体以两个羰基分别连结两个La(Ⅲ),此外,每个 La(Ⅲ)各有一个有机配体和三个硝酸根配位,有机配体以两个羰基配位,三个硝酸根都是双齿配体,两个La(Ⅲ)的配位数都是9     

丙酮酸异烟酰腙合锡(IV)配合物[Ph_2Sn(C_9H_7N_3O_3)-(H_2O)]_2的合成、性质和晶体结构

以丙酮酸异烟酰腙作为配体与二苯基氧化锡反应,制得新配合物[Ph2Sn(C9H7N3O3)(H2O)]2。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构。该化合物晶体属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数a=1.1420(3)nm,b=1.1713(8)nm,c=3.520(2)nm,V=4.709(5)nm3,Z=4,μ=1.125mm-1,Dc=1.501Mg/m3,F(000)=2144,R=0.0745,wR=0.1704,GOF=1.015。测试结果表明,在配合物中锡原子处于七配位的五角双锥配位环境,配位原子分别来自1个三齿配体丙酮酸异烟酰腙负二价离子的2个O原子和1个N原子,1个水分子中的O原子,邻位配体中的1个O原子,以及来自于2个苯基的2个C原子,其中2个C原子占据了五角双锥的轴向位置。生物活性测试结果表明,化合物对MCF-7和WiDr均表现出较好的抑制作用。