手性膦配体及其不对称催化的研究进展

手性膦配体及其不对称催化的研究进展①徐小红吕士杰傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词膦配体手性配体不对称催化１前言手性是宇宙间的普遍特性，在生命的产生和演变过程中，自然界往往对一种手性有所偏爱．如：自然界存在的糖为Ｄ构型，氨...     

手性化合物的质谱分析研究

运用不含手性碳的非对称化合物Ｓ－ＢＮＰ酸（Ｓ－ｐｈｏｓｐｈｏｒｓａｅｕｒｅ－（１，１＇－ｂｉｎａｐｈｔｈｙｌ－２，２＇－ｄｉｙｌｅｓｔｅｒ））作反应试剂用快原子轰击反应质谱法（ＦＡＢ－ＲＭＳ）测定手性化合物的绝对构型．发现非对称手性化合物可与不对称手性化合物在质谱中发生立体选择性反应，Ｓ－ＢＮＰ酸可作为一种新的反应试剂来测定手性化合物的绝对构型．     

碳氮键为手性轴的轴手性化合物的不对称合成

以碳氮(C-N)键为手性轴的轴手性化合物在不对称催化和药物开发研究领域有着广阔的应用前景. C-N键手性轴的构型对此类化合物的相关性质有重要影响.因此, C-N键轴手性化合物的不对称合成研究受到了广泛关注.研究者发展了一系列不对称合成策略以实现不同类型C-N键轴手性分子的不对称构建.本文对C-N键轴手性化合物的不对称合成策略进行了梳理,综述了近年来C-N键轴手性化合物不对称合成反应的重要进展.     

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用

几种自制手性配体及其在不对称催化中的应用吕士杰王来来（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州７３００００）关键词手性配体不对称羰基化不对称烷基化分类号０６４３．３２不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计与合成．绝大多数手性催...     

一箭双雕——手性亚砜-烯配体参与的不对称1,4-加成反应:配体烯键取代基位置引起产物构型的完全翻转

一般而言,要获得构型相反的手性产物,需要使用构型相反的手性催化剂.从易得的单一构型手性源出发,设计不同的配体来实现这一目标具有很大的吸引力和挑战性.烯烃是一种有效的配位基团,近年来手性烯烃作为配体参与不对称催化反应是有机化学的热点研究领域之一     

金鸡纳生物碱的金属络合物用于苯乙酮的不对称催化还原

金鸡纳生物碱的金属络合物用于苯乙酮的不对称催化还原刘湘（无锡轻工大学化工系无锡２１４０３６）李纪国张正（南京大学化学系南京２１００９３）关键词金鸡纳生物碱手性络合物不对称还原苯乙酮分类号Ｏ６４３．３２近１０多年来，前手性酮的不对称还原反应作为制备光学...     

有机化合物R/S立体构型的判断技巧

有机化合物中不对称碳原子立体构型R/S的判断是高校有机化学教学中的一个难点。针对不同结构的化合物:开链结构的Fischer投影式、环状化合物以及不含手性碳原子的手性分子,详细探讨了这些化合物的R/S构型判断方法。为初学者准确命名和区分手性碳及手性分子奠定了基础。     

手性亚砜法立体选择性合成手性非洲蔗螟性信息素（＋）—El…

手性亚砜（＋）．．．Ｒ－手性烷基亚砜与巴豆酸甲酯进行不对称Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，立体选择性地合成了（＋）－Ｅｌｄａｎｏｌｉｄｅ，全合成光学产率约为３９％，其顺、反异构体之比为８：９２。     

奎宁与钴（Ⅱ）手性络合物用于前手性酮的不对称催化还原

奎宁与钴（Ⅱ）手性络合物用于前手性酮的不对称催化还原刘湘＊李纪国张正（无锡轻工大学化工系无锡２１４０３６）（南京大学化学系南京）关键词手性络合物，不对称还原，前手性芳香酮１９９６－１０－２５收稿，１９９７－０４－２２修回前手性酮的不对称催化还原作为光...     

β—环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用

β－环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥１）（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词β－环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号Ｏ６４３．３２糖是一类含有丰富的手性碳原子的天然化合物，一些单...     

以联萘酚（BINOL）为骨架的轴手性化合物在不对称催化中的研究进展

具有C₂对称轴的1,1′-联二萘酚（BINOL）具有非手性碳的手性旋光构型,此类分子的独特立体结构决定了分子兼具刚性和高的立体控制能力,以联萘酚为骨架衍生的一系列新颖的化合物以其优越的手性控制性能和手性催化剂方面的优良应用而备受关注。本文以有机合成中深具研究前景的不对称催化为切入点,综述了具有手性联萘酚结构的磷酸化合物、联萘酚金属磷酸盐化合物、联萘酚膦化合物以及相关衍生物在不对称催化反应中的研究进展。参考文献36篇。     

利用不对称β-消除反应实现消旋体磺酰基化合物动力学拆分

正Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,331~335含有手性的磺酰基化合物在医药和工业上具有广泛的应用价值,不对称合成手性磺酰基化合物历来被广大化学家所关注.近期,重庆大学创新药物研究中心闫海龙课题组通过手性开环冠醚催化剂催化的不对称β-消除反应,首次实现了β-砜酮的动力学拆分.该反应的机理可以解释为R构型开环冠醚催化剂选择性地脱去S构型底物中的磺酰基团,使S构型底物生成查尔酮类化合物的速率远高于R构型底物发生β-消除生成查尔酮的速率,实现了消旋体磺     

双手性氨基醇水杨醛Schiff碱铜络合物构型与环丙烷化反应立体选择性的关系

利用去甲麻黄素及假去甲麻黄素为手性源，合成了３个水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ碱铜（Ⅱ）络合物，并将其应用于烯烃与重氮乙酸乙酯的环丙烷比反应，结果表明：此类铜（Ⅱ）络合物催化环丙烷反应可得到光学异构体过量的产物，络合物中与氮相连的碳原子构型对产物的构型起决定作用，与氧相连的碳原子构型不起决定作用，但对手性诱导能力产生较大的影响；两个手性碳原子构型相异时对手性诱导能力起促进作用，相同时起削弱作用．     

新型手性β－氨基醇用于不对称催化醛类烷基化反应

将自己研制的一种新型β－氨基醇（Ⅰ）作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β－氨基醇（催化量）存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率。考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基丙醇的光学收率达７４．１％，而其化学产率达９３．８％。     

(S,S)N,N'-双(对氯-α-异丙基苄基)-1,10-二氮杂-18-冠-6的合成及其应用

手性冠醚被用作不对称合成的手性试剂,或者成为具有构型识别能力的主体,它们已成为冠醚化学中的一个引人注目的领域。近年来,也有一些关于含氮手性冠醚的报道,但大多数以氨基酸为基本原料。作者应     

新型手性氨基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇（Ⅰ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应．考察了在手性氨基醇的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率．结果表明，该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效．并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－丙醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％．     

手性高效液相色谱法测定1—（6‘—甲氧基萘）乙醇不对称氢酯基化反应

在自制的硅基纤维素－三（３，５－二甲基苯基氨基甲酸酯）高效液相色谱手性固定相上（ＨＰＬＣ－ＣＳＰ），优化了１－（６＇－甲氧基萘）乙醇氢酯基化反应产物－萘普生甲酯手性分离的条件，测定了相应的一系列不对称氢酯基化反应产物的对映体过剩值（ｅ．ｅ．值）。结果表明，在ＣＤＭＰＣ－ＣＳＰ手性柱上用ＨＰＬＣ测定此类不对称催化反应的光学产率，评价催化剂体系的手性选择是一种非常理想的方法。     

一种新的手性三齿膦配体的合成及其应用

自从１９６６年第一个不对称催化反应［１］问世以来，研究最为广泛、深入的是不对称催化氢化反应．由于手性配体是手性催化剂产生不对称诱导和控制的源泉，因此，人们对手性配体研究得较为深入，已经出现了上千种不同结构的手性膦配体，其中手性双膦配体较多，而三齿膦配...     

手性铜络合物催化2,5—二甲基—2,4—己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）

手性铜络合物催化２，５－二甲基－２，４－己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）陈惠麟王胜国郑卓（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０２３）关键词手性铜（Ⅱ）络合物环丙烷化不对称反应分类号Ｏ６４３．３２第一菊酸乙酯［２，２－二甲基－３－（２－甲基丙烯...     

金鸡纳碱衍生物催化的异氰酸酯与硝基烯的不对称形式[3＋2]环化反应

手性2,3-二氢吡咯是合成天然生物碱的重要中间体，而且可以很容易转化成多取代的吡咯烷，因此发展高效合成手性二氢吡咯的方法对于有机合成化学具有重要意义．不对称诱导和金属催化合成光学活性的吡咯烷的方法已有很多，但还没有不对称催化合成手性2,3-二氢吡咯的报道．金属化的异氰与不饱和烯烃可以环化生成消旋的二氢吡咯（Saegusa，T；Ito，Y．；Kinoshita，H．；Tomita，S．，Org．Chem．1971，36，3316），