融熔态聚乙烯辐射交联效果的溶液高分辨^13C NMR研究（Ⅱ）

研究了聚乙烯在低于凝胶化剂量的~(60)Co γ线辐照后,交联结构的形成及其影响因素。结果“H”、“Y”型交联链的生成不仅与辐照剂量有关,而且还与原试样中所含微量异种结构单元相关,但与试样的分子量无关。还讨论了融熔态聚乙烯的辐射交联机制。     

电子授受型络合物合成氨催化剂的研究Ⅰ.Fe-K-C(G)催化体系的活性考察

本文报道了用两种铁化合物制备的温和条件下合成氨的EDA型催化剂。得到了活性较高的FeCp_2-K-C催化体系。常压下,350℃,1000小时~(-1)时出口氨浓度可达0.70％,接近热力学平衡值(0.838％)。加压下,150公斤/厘米~2,350℃,15000小时~(-1)时出口氨浓度可达12.5％。考察了影响催化活性的几种因素并进行了讨论。     

用~(60)Coγ-射线辐射交联二乙二醇丁二酸聚酯玻璃毛细管柱的研究

用~(60)Coγ-射线辐射交联二乙二醇丁二酸聚酯(DEGs)毛细管柱,考察了该固定相辐射交联的交联度,柱效和耐温情况,并实地用于菜子油的成分分析。结果表明,交联度可达50％,柱效3000/m。使用温度达220℃。     

聚乙烯醇的强化辐射交联

通常γ-辐照裂解的聚乙烯醇(PVA)在N·N’-甲基丙烯酰胺(BAM)存在下可以辐射交联。BAM/PVA体系的辐射效应可大致依辐照剂量的增加划分为三个阶段:强化辐射交联为主区,强化辐射交联与辐射裂解相抵区和辐射裂解优势区。强化辐射交联区的溶胶分数S与辐照剂量D的关系可表示为: S=(1 (1/(1-K))D_g~(2=K))-(D_g/(1-K))D~(1-K) =A-BR~(1-K)式中,D_g为凝胶化剂量;K是与BAM含量相关的常数。     

三氟氯乙烯本体辐射聚合的研究

本文报导利用放射性(60)~Coγ射线引发三氟氯乙烯本体聚合进行了小试验、扩大试验和产品加工使用试验。聚合速率与辐照强度成0.5次方关系,聚合按自由基机制进行。聚合总活化能为5.3千卡/克分子,引发活化能趋近于零,聚合进程平稳。聚合后效应随辐照强度的增大而增大,与其他试验条件关系不大。起始6小时的后效应约为总后效应聚合率的40％。通过扩大试验,得到较优惠的工艺条件是:辐照强度I=4～14伦/秒,辐照温度15～30℃,辐照时间(t)近似地由下式表示:t=-1.6I 50.4(小时)由于用高能射线引发本体聚合,不需添加化学引发剂及溶剂,免除了繁杂的后处理过程。加工使用的结果证明,产品质量比较稳定和优越,并可在液氮温度下使用。聚合过程的回收单体,不需精制可再供聚合使用。只要将所得聚合物中残留微量单体尽量回收,则整个工艺过程基本上不存在三废问题。     

聚丙烯/聚乙烯共混物的辐射凝胶生成动力学研究

本文研究辐照PP/HDPE共混物的溶胶生成分数s与辐照剂量R的关系,结果表明适用于某些纯聚合物辐射交联规律的Charlesby-Pinner关系式和陈-刘-唐关系式皆不适用于PP/HDPE共混体系。张万喜等人曾研究过许多纯聚合物的辐射交联,提出裂解度正比于R~β的假定,β是与高分子结构相关的参数,这个假定可与大多数聚合物的辐射交联实验数据符合。同样的假定被应用于本文的共混体系,不同的是根据共混物结构特点对R~β项进行了必要的修正,即共混物的R~β=∑f_iR~(βI),其中f_i,β_i分别为共混物第i组分的重量分数及β值。用修正后的R~β处理辐照PP/HDPE共混物的实验数据,R(s+√s)～R~β,有很好的线性关系。     

高分子量聚全氟乙丙烯(Fs-46)耐辐照性质的研究

本文针对聚全氟乙丙烯(Fs-46)树脂的耐辐照性质,对照研究了普通Fs-46树脂与分子量大于20万Fs-46树脂的耐辐照及抗热老化性质。在190_-~ 2℃饱和水蒸汽0.2～3.0kPa压力下,经(γ-射线(1×10~6库仑)照射后。再于200℃经4320小时的热老化模拟试验,后者机械强度基本不变,前者的机械强度明显下降。结果表明分子量大于20万的Fs-46树脂具有比普通树脂Fs-46更好的耐辐照和抗热老化性能。     

N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的合成

改进了非卤反应型阻燃剂N,N-二(2-羟基乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE)的合成方法.在35℃左右将二乙醇胺滴入37%~40%的甲醛水溶液中,加毕,于40~45℃继续保温反应2 h,然后于80~82℃,小于0.094 MPa,减压蒸馏直到没有馏分为止,得到中间体3-(2-羟基乙基)-1,3-氧氮杂环戊烷(HENH).向HENH中加入阳离子交换树脂催化剂,于55~62℃滴入亚磷酸二乙酯,加毕,于60~62℃保温反应2 h,降到室温,过滤回收催化剂,得黄色透明液体产品,收率98.5%.用元素分析、红外光谱和核磁共振谱表征了中间体和标题化合物.     

全氟丁炔-2的合成

据报导,全氟丁炔-2(5)在钴~(60)辐照下,或在电离辐照下得到耐强酸浓碱的白色固体,压成透明的薄膜后能用于高压设备的视窗,5还能在二苯基铬的催化下聚合成一种在850℃也不熔化的固体粉末,于任何溶剂中都不溶解。1961～1964年我们研究了它的制备。我们采用了下列合成路线:     

含氟烷基氧杂磺酸钾盐快速电子辐照自由基衰变

本文报导了用电子自旋共振谱研究一些含氟烷基氧杂磺酸钾盐经快速电子辐照后自由基衰变的情况。真空辐照和空气中辐照的剂量均为7.2×10~6rad。辐照后的全氟和多氟化合物于室温下放置2～12天后,其自由基浓度为10~(18)spin No./g,放置88天后,自由基浓度与前相同,基本无变化。而十二烷基磺酸钠辐照后生成的自由基,在室温下却很快衰变。辐照后生成的自由基具有反应活性,可以引发苯乙烯的聚合反应。     

聚丙烯催化合金(PP-c)的晶体结构及其影响因素

用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了两种乙烯含量不同的聚丙烯反应合金(PP-c)等温结晶下的晶体结构及PPβ晶含量的影响因素.结果表明,在通常的等温结晶条件下,乙烯含量较高的试样(PEP40)的熔融曲线出现双熔融峰.WAXD分析证明,其熔融双峰分别代表均聚聚丙烯(PP)的α晶和β晶.计算结果表明,PEP40中β晶含量与结晶温度有关,124℃结晶时β晶含量最高.在220℃对PP-c熔体进行热处理可显著提高PEP40中β晶的含量;在相同温度下热处理后,较低乙烯含量的试样(PEP20)也出现晶型异构.比较200℃与220℃下热处理对PEP20等温结晶的结晶形态的影响,发现后者使微晶尺寸明显变小,并呈现较完善的β球晶形态.     

制定我国催化剂的表面积标准测定法的科学试验基础

催化剂表面积国家标准测定方法采用静态N_2吸附容量法原理。测定条件:样品在150℃、恒温3小时烘干,再在300℃、1.33×10~(-1)Pa下脱气4小时,回充氦气保护样品。然后将样品管移到液N_2浴中进行吸附交验,在0.05～0.25相对压力范围,取4个以上相对压力点测定样品的N_2气吸附量,按BET方程和S_g=4.354V_m(m~2/g)作图计算样品的表面积。对SiO_2-Al_2O_3,γ-Al_2O_3和TiO_2等5个样品在13个实验室进行了测定,所得数据的重复性和再现性都好,达到重复性标准偏差不大于2、再现性相对偏差不大于6％的精密度要求。     

微波辅助萃取满山红叶中总黄酮的研究

用带可控温的Star-2型开罐式微波消解仪对满山红叶中的总黄酮进行了微波萃取研究。通过正交试验考察了微波萃取溶剂、微波辐照时间、萃取温度和液固比等条件对满山红中总黄酮萃取率的影响。结果表明,在乙醇浓度为80％、萃取温度为90℃、微波辐照时间为10min、液固比为40：1的条件下,微波萃取满山红叶中总黄酮萃取率最佳。与传统回流法相比,萃取率提高了16％。     

PEO/PVAc共混体系辐射交联反应中溶胶分数与辐照剂量间的关系

交联度对由聚合物共混物辐射交联而制备出的材料的性能影响很大,研究共混体系的辐射交联度和交联行为是十分重要的。通常,用溶胶分数与辐照剂量间的关系表征聚合物的交联度和交联行为。文献[2]发现线性聚合物的溶胶分数与辐照剂量间的关系与高分子链结构参数有关。本文试图考察共混体系的辐射交联行为是否也与高分子链结构有关,并将线性聚合物的关系式(1)推广应用到PEO/PVAc共混体系中。目前,有关这方面的研究工作还未曾见文献详细报道。     

合成高纯度丙交酯的方法改进

用1,4-去水山梨醇固定羧基,D,L-乳酸(2)经催化聚合制得低聚乳酸(5);5经热裂解合成了丙交酯(3).最佳反应条件为:2 960 mmol,n(OH)∶n(2) =1∶15,辛酸亚锡1.2％(以2质量计算),在3.0 kPa下由90℃升温至160.0℃(2.0 h);在0.4 kPa下由160℃升温至180.0℃(0.5 h),于180.0℃反应5.0h制得5;由180.0℃逐渐升温至230.0℃进行5的裂解反应,收集180.0℃～230.0℃馏分得1,收率96.1％,纯度97.5％.     

用磺酸型阳离子交换树脂为催化剂合成酚酞的探讨

在磺酸型阳离子交换树脂催化下,用邻苯二甲酸酐(Ⅰ)和苯酚(Ⅱ)为原料,以较高的产率合成了酚酞。实验条件为:1摩尔(Ⅰ),7摩尔(Ⅱ)和Ⅰ当重的D61树脂,在120～125℃回流20小时。酚酞的产率为80～85％(以Ⅰ为基准计算)。     

高分子量聚全氟乙丙烯(Fs-46)耐辐照性质的研究

本文针对聚全氟乙丙烯(Fs-46)树脂的耐辐照性质, 对照研究了普通Fs-46树脂与分子量大于20万Fs-46树脂的耐辐照及抗热老化性质。在190±2℃饱和水蒸汽0.2~3.0kPa压力下, 经(γ-射线(1×10^6库仑)照射后, 再于200℃经4320小时的热老化模拟试验, 后者机械强度基本不变, 前者的机械强度明显下降。结果表明分子量大于20万的Fs-46树脂具有比普通树脂Fs-46更好的耐辐照和抗热老化性能。     

在Tween-80存在下邻菲啰啉-硫氰酸盐分光光度法测定微量铁

铁(Ⅲ)-邻菲啰啉-硫氰酸盐络合物不溶于水,故曾有报导用甲基异丁酮萃取光度法测定铁。本文研究了在Tween-80存在下,用邻非啰啉-硫氰酸盐于水相中直接测定微量铁(Ⅱ)的方法。灵敏度(ε_(525)=2.2×10~4)比通常采用的邻菲啰啉法(ε_(530)=1.1×10~4)提高了一倍。在pH=1.5～2.2的缓冲溶液中,有色溶液4小时内不褪色。铁浓度在0～20μg/25ml范围内符合比尔定律。含20μg铁的合成试样分析,回收率为99～101％,相对标准偏差为0.7％。本法操作简捷,选择性好,已成功地用于植物试样分析。     

火焰光度法测定肉与肉制品中的钾和钠

本文着重介绍火焰光度计测定肉食品中钾与钠。仪器与试剂:(1)6400型火焰光度计(上海分析仪器厂);(2)钾标准液(1000ppm):称取于105℃烘2小时的氯化钾(A.R)1.9068克,溶于水并定容至1升;(3)钠标准液(1000ppm):称取于105℃烘2小时的氯化钠(A.R)2.5421克,溶于水并定容至1升;(4)50％氨水;(5)0.1％酚红指示剂;(6)水均为去离子水。     

在吐温-80存在下硫氰酸盐-邻菲绕啉分光光度法测定矿石中铁

吐温-80-硫氰酸盐-邻菲绕啉显色体系测定矿石中铁,在3×10~(-1)—1×10~(-3)mol/L硝酸酸度下,形成稳定的三元胶束增溶络合物,最大吸收波长λ=520nm,ε=1.96×10~4,标准偏差为0.0026%,变异系数为0.88%,络合物能稳定1.5小时,在0—40微克/50毫升内服从比尔定律。分析步骤称取0.1000—0.5000克试样于银坩埚中,加入4—6克氢氧化钠,置高温炉中于400℃保温15分钟,再升温到700℃保持3分钟,取出冷却。用热水浸取,洗入300毫升烧杯中。用浓硝酸中和至沉淀溶解,再过量1毫升,煮沸使溶液清亮,取下冷却,移