低聚乳酸的制备及其对家禽的脱毛性能

以D,L-乳酸(2)为原料,丙三醇(1)固定羧基制得低聚乳酸(3),其结构经MS表征.最佳反应条件为:2141.5 mol,n(2)∶n(1)=30,于(150～160)℃/(0.5～3.0)kPa条件下反应20 h,收率93.0％.首次将3或其复配物4[m(3)∶m(碳酸钙)∶m(环氧大豆油)=100∶15∶3]应用于家禽脱毛,结果表明,3和4的脱毛效果良好.     

新型含双长链和苄基的有机硅季铵盐的合成

以双十二胺(1)为原料,与氯化苄经取代反应制得中间体苄基双十二胺(2);2与γ-氯丙基三甲氧基硅烷(3)经季铵化反应合成了一种新型的含双长链和苄基的有机硅季铵盐(4),其结构经UV-Vis和FT-IR表征。通过正交实验L9(34)优化了2和4的反应条件。合成2的最佳工艺条件为:以乙腈为溶剂,1 5 mmol,n(1)∶n(Bn Cl)=1.0∶1.2,回流反应20 h,收率80.4%。合成4的最佳工艺条件为:以乙二醇为溶剂,2 5mmol,n(2)∶n(3)=1.0∶1.6,于110℃密闭反应80 h,收率57.8%。     

2,6-双(对羟基苯基偶氮)-9,10-蒽醌的合成

以2,6-二氨基蒽醌为原料,经硝酸钠与盐酸双重氮化制得2,6-二氨基蒽醌双重氮盐(2);2与苯酚偶合合成了未见文献报道的双偶氮类化合物--2,6-双(对羟基苯基偶氮)-9,10-蒽醌(3),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.最佳的偶合反应条件为: 2 2.0 mmol,n(2) ∶ n(苯酚)＝1.0 ∶ 2.5,在pH=9的条件下,于0 ℃～5 ℃反应4 h,3的收率60%.     

(±)-N-叔丁氧羰基-3-乙基-戊氨酸的合成

在最优反应条件[海因2 mmol,n(3-戊酮)∶n(海因)=1.5,乙醇胺为碱,p H 4,于55℃反应6 h]下制得5-(1-乙基亚丙基)海因(4);4用5%Pd/C催化加氢制得5-(3-戊基)海因(5);5先在碱性条件下水解,再通过叔丁氧羰基保护氨基合成了(±)-N-叔丁氧羰基-3-乙基-戊氨酸,总收率43%,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-ESI-MS确证。     

新型链行走烯烃聚合催化剂的合成及其催化活性

以二氯化镍为原料制得配合物(DME)Ni Cl2(1);以2,6-二异丙基苯胺和丁二酮为原料,经缩合反应制得α-二亚胺配体(2);1与2经络合反应合成了一种用于乙烯齐聚制备超支化聚乙烯的新型链行走催化剂(3),其结构经IR,XRD和元素分析表征。以乙烯齐聚为探针反应,考察了助催化剂,反应温度和反应时间对3催化活性的影响。结果表明:在较优反应条件[Al Et30.14 mol,n(Al)∶n(Ni)=600,于20℃反应0.5 h]下,3催化活性为2.5×106g PE·(mol·Ni·h·MPa)-1。齐聚产物为支化聚乙烯,部分支链中碳原子数大于4。     

(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-丙酸乙酯的合成工艺改进

以丁二酸酐为起始原料,经醇解和酰化反应制得丁二酸单乙酯酰氯(3);3经甲烷磺酸催化与氨基硫脲环合合成了重要药物中间体——(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-丙酸乙酯,其结构经~1H NMR,IR和MS确证。运用正交试验对环合反应条件进行优化。最优反应条件为:3 132 mmol,n(氨基硫脲)∶n(3)∶n(甲烷磺酸)=1∶3∶3,于110℃反应3 h,总收率51.3%。     

聚(1,1,2,2-四氢十三氟辛氧基环氧丙烷)的合成

以环氧氯丙烷(1)和1,1,2,2-四氢十三氟辛醇(2)为原料,通过亲核取代反应制得1,1,2,2-四氢十三氟辛氧基环氧丙烷(3);3在BF3· Et2O催化下发生阳离子开环聚合,合成了一种新型含氟聚醚——聚(1,1,2,2-四氢十三氟辛氧基环氧丙烷)(4),其结构经1H NMR和IR表征.合成3的最佳反应条件为:2 65 mmol,n(1)∶n(2)=3∶2,于70℃反应18 h.控制n(3)∶n(BF3·Et2O) =25∶1进行开环聚合,4的分子量为1400.     

N-二茂铁甲基丁胺的合成

以二茂铁甲醛和正丁胺为原料,经缩合、还原反应制得N-二茂铁甲基丁胺。采用连续操作的方法,用正交实验确定了反应的最佳条件:二茂铁甲醛10 mmol,n(FcCHO)∶n(n-C4H9NH2)∶n(KBH4)=1.0∶1.4∶1.4;于(65±2)℃缩合反应6 h;于(55±2)℃还原反应8 h,产率可达77.8%。在最佳条件下实验规模放大50倍,收率达80.5%,纯度达99.5%。     

β-二苯基乙二肟的选择性合成

以苯偶酰(2)和盐酸羟胺(3)为原料,经亲核加成制得α-二苯基乙二肟(α-1)和β-二苯基乙二肟(β-1),其结构经1H NMR和IR确认。在最佳反应条件[2 10 mmol,n(2)∶n(3)=1∶5,甲苯为溶剂,三乙胺为缚酸剂,p H 8,3滴加时间4 h,于55℃反应5.5 h]下,β-1收率为90.4%。     

醚化剂GTA的合成及在制备阳离子聚乙烯醇中的应用

以三甲胺(TMA)和环氧氯丙烷(EPIC)为原料,超声条件下合成了醚化剂失水甘油基三甲基氯化铵(GTA),研究了物料配比、反应温度、反应时间对产物收率的影响,确定GTA最优合成工艺条件:n(TMA)∶n(EPIC)=2∶1,反应温度20℃,反应时间4 h,此条件下产物收率72%。用该中间体在碱性条件下对聚乙烯醇进行改性,可制得季铵盐型阳离子聚乙烯醇膜材料,通过正交实验确定季铵盐型阳离子聚乙烯醇最优合成工艺条件:n(GTA)∶n(PVA)=2∶1,反应温度60~70℃,反应时间5 h,p H为10,终产物收率88%。