聚苯胺膜修饰电极对儿茶酚及对苯二酚的催化氧化

研究了电化学条件下聚合生成的聚苯胺膜对儿茶酚及对苯二酚的催化氧化。实验分析了影响电催化的几个因素：聚合电位、膜厚、溶液酸度及底物浓度，同时分析和比较了聚苯胺膜对两种不同多酚类化合物的催化反应。提出电化学测试分析多酚类化合物的可能性。     

磷钼杂多酸—聚吡咯膜修饰碳纤维微电极的制备及其电化学性能研究

用电化学方法将磷钼杂多酸催化剂固定在导电聚吡咯膜电极上，从而制得具有表面功能的磷钼杂多酸掺杂的聚吡咯膜修饰碳纤维微电极。该电极既保持了磷钼杂多酸的电化学活性和电催化性能，又具有良好的稳定性，在酸性水溶液中不仅能催化还原ＣｌＯ３而且对ＮＯ６－２离子有有更显著的电催化还原作用。     

纳米TiO2膜修饰电极上对硝基苯甲酸异相电催化还原

有机电合成具有对环境友好、反应条件温和副产物少等优点并符合“原子经济性”要求，是一种可持续发展的绿色化学方法，已成为化学研究的重要前沿之一．使用媒质作为氧化剂和还原剂的间接电合成，大多为均相氧化还原电催化过程，把氧化还原催化剂固定在电极表面的异相电催化与均相催化相比具有更为显著的优点．本文采用循环伏安和电解合成法研究了纳米TiO2膜电极在硫酸介质和氢氧化钠介质中的氧化还原行为以及异相电催化还原对硝基苯甲酸的活性，探讨了纳米TiO2膜异相电催化的本质．     

聚中性红膜修饰电极的电化学特性及其电催化性能

研究了中性红在玻碳电极表面电聚合成膜的方法和条件，对膜内电荷传输过程和电化学特性分别用循环伏安技术和电位阶跃暂态技术进行了初步探讨。该膜对维生素Ｃ和亚硝酸盐有较强的电催化作用，催化电流与底物浓度在很宽的范围内呈线性关系，可用于实际样品的分析。     

纤维基氧化还原电催化剂的研究进展

化石燃料的过度使用带来了严峻的环境污染问题,积极探索开发绿色可持续的能源转换和存储技术是目前研究的重要方向.以氢燃料和空气为动力的质子交换膜燃料电池和金属空气电池在众多能源技术中脱颖而出.但其工作过程中涉及的氧还原反应(ORR)严重制约了清洁能源技术的广泛使用.纤维结构催化材料具有其比表面积高、几何结构可调及制备简单便捷等优势,在氧还原领域备受关注.本文综合评述了纤维结构催化材料金属活性中心的可控调节,介绍了纤维结构电催化材料在氧还原反应电催化方面的最新进展,揭示了纤维结构氧还原催化剂在电催化ORR反应中的构效关系,讨论了纤维结构电催化材料在ORR电催化中面临的挑战和机遇.     

车用燃料电池现状与电催化

本文综述了近年来车用燃料电池电催化的发展状况,分析了车用燃料电池电催化的发展趋势,重点介绍了大连化学物理研究所在燃料电池电催化方面的研究进展．指出车用燃料电池电催化的发展方向是提高现有铂基催化剂的活性,在保证车用燃料电池在变载等动态工况下的可靠性与寿命的前提下,应降低膜电极的贵金属铂用量,发展低铂／非铂电催化剂．针对车用燃料电池的使用条件,应发展抗燃料气与空气中杂质的电催化方法与抗腐蚀催化剂载体．从长远考虑,重点发展碱性聚合物膜燃料电池,拓展利于活化顺磁性氧的催化方法,有望摆脱车用燃料电池对铂催化剂的依赖．     

镍氢氧化物修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用一种新方法———镀膜/循环伏安法成功制备了镍氢氧化物修饰玻碳电极。考察了影响镍氢氧化物膜电催化活性的因素,确定最佳富集时间为2min,最佳富集电位为-1.4V。讨论了成膜过程及机理。膜氧化峰电流及催化氧化峰电流均受扩散控制。制得的镍氢氧化物膜修饰电极具有相当的稳定性,并对H2O2的电氧化表现出较高的电催化活性。该电极对H2O2响应的线性范围为1.71×10-5~1.33×10-2mol/L,检出限为2.86×10-6mol/L(S/N=3)。     

掺铁氰根聚吡咯修饰电极测定抗坏血酸的研究

本文对掺铁氰根聚吡咯电极的聚合、伏安行为、电催化效应及其在抗坏血酸测定中的应用进行了研究。该膜电极性能稳定，对抗坏血酸催化效果好，抗坏血酸浓度在５×１０－６～６×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有很好的线性关系，用于测定果汁饮料中抗坏血酸获得满意结果。     

硬脂酸镍L—B膜对甲醇的电催化氧化

硬脂酸镍Ｌ－Ｂ膜电极对甲醇具有良好的电催化作用，膜中镍离子主要以－ＣｏｏＮｉ（ＯＨ）形式存在，电催化过程受ＯＨ－浓度的影响，也涉及甲醇分子在膜内的穿透。     

TiO2-WO3负载硅钨酸盐聚苯胺膜电极的电化学行为及电催化性能研究

用循环伏安法制备了金属氧化物(TiO2-WO3)负载硅钨酸盐聚苯胺膜修饰玻碳电极(PAn/SiW12/TiO2-WO3/GC),优化了聚合条件,并对该化学修饰电极的电化学行为,包括溶液pH值的影响和电极的稳定性等进行了研究。研究结果表明,此修饰电极聚合物膜不但保持了该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性。在0.5 mol/LH2SO4溶液中,该膜电极中的SiW12的第2个还原峰对BrO3-有很好电催化活性,催化过程符合EC平行催化机理。     

Voltammetry of a Benzoquinone–Hydroquinone Redox Couple at Electrodes Modified with a Polyvinylpyridine Film Doped with Cobalt Phthalocyanine

The electrochemical properties of a glassy-carbon electrode coated with a polyvinylpyridine film doped with incorporated cobalt phthalocyanine were studied in a reaction involving a benzoquinone–hydroquinone redox couple. It was found that poly-(2-vinylpyridine) film applied to the electrode and cobalt phthalocyanine deposited onto it or incorporated in the polymeric film exhibited electrocatalytic activity on the oxidation of hydroquinone. Conditions were selected for obtaining a polyvinylpyridine film doped with cobalt phthalocyanine on the electrode surface providing a maximum catalytic effect. The current of the hydroquinone oxidation peak and the current of the reverse benzoquinone reduction peak at the chemically modified electrode were linear functions of their concentrations in the range from 1 × 10^–6 to 1 × 10^–3 M.     

邻苯二胺、邻氨基酚的电化学聚合及聚合的膜性质

邻苯二胺(ODB), 邻氨基酚(OAP)在酸性水溶液中易电聚合, 可形成致密的聚合膜。聚邻苯二胺(PODB)在PH<4时具有电活性, 其氧化还原反应与电变色效应对应。聚邻苯二胺,聚邻氨基酚(POAP)膜电极电位在pH=4～10范围对pH有Nernst响应, 电极系数分别为59mV/pH和57mV/pH。响应时间小于3分钟。PODB, POAP膜能与Ni~(2+), Co~(2+)过渡金属离子形成稳定的聚合络合膜。此膜在碱性介质中具有稳定的循环伏安行为, 膜中的金属离子可被H~+交换。PODB电极的—NH_2基可再修饰引入醌/氢醌功能团。     

以壳聚糖为模板的对苯二酚氧化聚合反应表观动力学研究

以壳聚糖为模板在酸性溶液中实现了对苯二酚的氧化聚合.该反应必须在氧气存在的条件下才能进行.动力学研究表明该氧化聚合反应是以选取机理进行的模板聚合反应.当壳聚糖残基与对苯二酚的摩尔比小于0.8时,反应速度与壳聚糖浓度成正比.当壳聚糖残基与对苯二酚的摩尔比大于0.8时,反应速度不再随壳聚糖浓度提高而提高.反应对对苯二酚而言是一个一级反应.反应的活化能为71.6kJ/mol.     

高效液相色谱-二级管阵列检测器法测定美白类、祛斑类化妆品和香波中氢醌、苯酚含量

样品用甲醇超声提取15 min,离心、过滤,以Agilent ZORBAX Eclipse XDB - CN分析柱分离分析,二级管阵列检测器检测,外标法定量.氢醌、苯酚分别在7.920～79.920 mg/L、9.696～96.960 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数r =0.99999.氢醌、苯酚在15.84...     

对苯二酚在掺Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜修饰电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法在普鲁士蓝膜中掺杂Cu2+,制得掺Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜(Cu-PB膜)。利用循环伏安法、库仑分析法和电化学阻抗法对Cu-PB膜进行电化学表征,结果显示Cu2+进入普鲁士蓝的内部结构,取代了其中的高自旋铁。该Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜对对苯二酚具有明显的电催化作用,电极反应过程是扩散控制的准可逆过程,在5.0×10-5~1.0×10-3mol.L-1范围内,还原峰电流与对苯二酚浓度呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-6mol.L-1。计算了对苯二酚在Cu-PB膜修饰电极上电极过程的动力学参数。     

PHOTOELECTROCHEMICAL STUDY OF CHLOROPHYLL-a MULTILAYERS ON SnO2 ELECTRODE

Photoelectrochemical behaviour of Chl- a multilayers, built up on SnO₂ optically transparent electrode by means of the Langmuir technique, was investigated in an electrolyte solution with or without hydroquinone as a reducing agent. Quantum efficiencies of the anodic photocurrents in the presence of hydroquinone tended to decrease with increasing number of layers. In the electrolyte without hydroquinone, the cathodic photocurrents were observed in the presence of dissolved oxygen. A possibility of a reaction of water with the oxidized Chl- a is suggested.     

生理条件下对苯二酚的电化学行为及电极产物的色谱鉴定

用循环伏安法研究了对苯二酚在玻碳电极上的电化学行为，从循环伏安图上看出当在0至1．6V电位间连续扫描20次，在0．63V左右可见到一氧化峰电位，其峰电流随扫描次数的增加而减小。说明电极反应为不可逆过程。然而，如改变在-1．4～1.6V电位间扫描，仅数次扫描后即可在Epa=0．25V和Epc=-0．08V处见到一对氧化还原峰电位，说明了此过程为一可逆过程。同时，对电极反应的产物用RHPLC进行研究和鉴定，从色谱图所示结果与电化学法所得结果一致。根据此工作的研究结果对苯二酚在呼吸链中所产生的作用进行了探讨。     

Electrochemical Behavior of Hydroquinone at Poly (Acridine Orange)–Modified Electrode and Its Separate Detection in the Presence of o‐Hydroquinone and m‐Hydroquinone

Abstract

Poly (acridine orange) (PAO) film–modified electrode was prepared by the electrooxidation of Acridine orange on a glassy carbon electrode (GCE) for the detection of hydroquinone in the presence of o‐hydroquinone and m‐hydroquinone. The electrochemical behavior of hydroquinone on the modified electrode was investigated with respect to different solution acidity, scan rate, and accumulation time. A pair of sharp and well‐defined peaks was obtained at 0.45 and 0.42 V [vs. a saturated calomel electrode (SCE)] at the PAO film–modified electrode. The potential difference between this pair of cathodic and anodic peaks was decreased to only 30 mV as compared to the 241 mV that was obtained on the bare glassy carbon electrode (GCE). As to o‐hydroquinone and m‐hydroquinone, their corresponding oxidation peaks appeared at 0.55 V and 0.89 V (vs. SCE), respectively. The oxidation potential differences between these three isomers enabled the separate detection of hydroquinone. Under the optimum experimental situation, the oxidation peak current of hydroquinone was proportional to the concentration at the range of 6.8×10^?7–9.6×10^?5 M. The detection limit was been estimated as 3×10^?7 M with 130 s accumulation. This method was applied to the hydroquinone detection in tap water samples.     

丙酮与吡咯的光诱导缩合反应

<正> 在研究芳香卤化物的光交联反应时,我们发现碘苯与吡咯在乙腈和丙酮混合溶剂中进行光反应时,除生成少量交联产物(1)(已知物)外,主要得到吡咯与丙酮的脱水缩合产物,5,10,15,20,22,24-六氢-5,5,10,10,15,1 5,20,20-八甲基卟啉(2)。这是一个未见报道的新的光化学反应。     

用微量热法研究漆酶和过氧化氢的反应

漆树酶是含铜酶。在酶系统中属于一种选择性较差的氧化酶,它能与许多还原底物作用,同时亦能还原分子氧生成水。在这些反应中漆酶中的三个不同的氧化还原活性中心和其作用途径常常是研究中的主要对象。在无氧条件下,漆酶被底物还原后,可用氧再氧化,实验表明,酶分子中的Cu2~+—Cu~(1+)循环是催化机理的一部分。1970年Farver等人在研究漆树酶与过氧化氢之间的反应时发现,漆树酶与过氧化氢有一种特殊作用,二者会生成一种稳定的具有高亲合力的复合物,该复合物不会被氧再氧化,其反应可用下式表示:式中L-Cu(Ⅱ)表示含二价铜的漆酶分子,二价铜在此反应中起活性中心的作用。本工作中,用微量热法测量了漆树酶与过氧化氢反应的一些热动力学性质。