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《有机化学》2009,29(1)
多相不对称催化反应因为它的应用前景而受到广泛关注,但由于在这类反应中催化剂和底物之间匹配的高度专一性,发掘新催化剂的难度等诸多因素极大地限制了多相不对称催化反应的开发.到目前为止,对于广泛关注的简单芳香酮的多相不对称加氢反应人们还无能为力.四川大学化学学院陈华等研究了以三苯基膦稳定地负载在Si02上的铱催化剂(3%Ir/SiOd2PPh3),在以金鸡纳碱衍生物为修饰剂催化简单芳香酮的不对称氢化反应中,在优化反应条件下,获得了高达96%ee的对映选择性.此工作为首例简单芳香酮经多相催化加氢获得高对映选择性的报道.为简单芳香酮的多相不对称氢化指出了新的方向.同时该工作也是首例以氢气为氢源、金属铱为催化剂的简单芳香酮高选择性不对称加氢的报道. 相似文献
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研究了芳香酮与烯烃在RuH2(CO)(PPh3)3催化剂催化下发生亲核加成反应生成邻位产物的区位选择效应规律. 采用从头算方法优化得到了12种芳香酮反应物的稳定结构, 研究了共轭效应、电子效应和立体效应对反应活性和选择性的影响, 提出了芳香酮上b位碳原子与羰基在LUMO轨道中形成平面"U弯区"是进行加成反应的必要条件. 在同类骨架结构芳香环上, 相同位置的取代原子不同, b位碳原子的正电荷越大, 生成邻位产物速度越快, 产率相应较高. 当羰基上氧原子与芳香环上邻位碳原子距离达到一定数值, 立体效应占主导位置, 最佳反应距离为0.27~0.30 nm. 同时, 提出芳香酮催化加成反应的可能机理是经过了Ru催化剂与芳香酮上共轭结构的形成, 1, 2氢迁移造成C-H键的断裂而进行的. 相似文献
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用芹菜茎生物催化对映选择性还原芳香酮 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了用芹菜茎薄片在温和与环境友好的条件下催化芳香酮的对映选择性还原反应.制备得到具有光学活性的(S)-1-芳基醇,产物的对映选择性符合Prelog规则.考察了pH值、反应时间、反应温度、底物浓度等因素对底物芳香酮的转化率和产物(S)-1-芳基醇的对映体过量值的影响,并优化了这些反应条件.文中还研究了底物的构效关系,发现羰基两边取代基的空间效应和电子效应明显影响底物的转化率和产物的对映体过量值.在合适的条件下底物苯乙酮的转化率高达100%,产物(S)-1-苯基乙醇的对映体过量值大于99.0%.苯丙酮、对甲基苯乙酮和对氯苯乙酮等其它芳香酮的转化率达到中等程度,但所得(S)-1.芳基醇的最大对映体过量值均大于99.0%. 相似文献
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研究了用芹菜茎薄片在温和与环境友好的条件下催化芳香酮的对映选择性还原反应, 制备得到具有光学活性的(S)-1-芳基醇, 产物的对映选择性符合Prelog规则. 考察了pH值、反应时间、反应温度、底物浓度等因素对底物芳香酮的转化率和产物(S)-1-芳基醇的对映体过量值的影响, 并优化了这些反应条件. 文中还研究了底物的构效关系, 发现羰基两边取代基的空间效应和电子效应明显影响底物的转化率和产物的对映体过量值. 在合适的条件下底物苯乙酮的转化率高达100%, 产物(S)-1-苯基乙醇的对映体过量值大于99.0%. 苯丙酮、对甲基苯乙酮和对氯苯乙酮等其它芳香酮的转化率达到中等程度, 但所得(S)-1-芳基醇的最大对映体过量值均大于99.0%. 相似文献
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综述了环酮及其衍生物的光化学反应的有机进展.较详细地介绍了单环酮、芳香酮、二元酮和二元环酮的光氧化反应、光还原反应、光偶联反应,尤其是对非增感光氧化反应、潜手性酮的不对称光还原反应以及激光在有机光化学反应中的应用也进行了介绍. 相似文献
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本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明,金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转移反应具有较好的催化作用,在优化的反应条件下转移加氢反应的对映选择性达51%~93%。在催化剂5次循环使用中,苯乙酮转移加氢产物对映选择性基本保持不变。 相似文献
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