| 芳香酮结构与烯烃加成反应中的区位选择效应的理论研究 |
| |
| 引用本文： | 雷鸣,徐振峰,杜洪光,冯文林.芳香酮结构与烯烃加成反应中的区位选择效应的理论研究[J].中国科学B辑,2000,30(5):444-450. |
| |
| 作者姓名： | 雷鸣 徐振峰 杜洪光 冯文林 |
| |
| 作者单位： | 1. 北京化工大学应用化学系,北京,100029
2. 北京师范大学化学系,北京,100875 |
| |
| 摘 要： | 研究了芳香酮与烯烃在RuH2(CO)(PPh3)3催化剂催化下发生亲核加成反应生成邻位产物的区位选择效应规律. 采用从头算方法优化得到了12种芳香酮反应物的稳定结构, 研究了共轭效应、电子效应和立体效应对反应活性和选择性的影响, 提出了芳香酮上b位碳原子与羰基在LUMO轨道中形成平面"U弯区"是进行加成反应的必要条件. 在同类骨架结构芳香环上, 相同位置的取代原子不同, b位碳原子的正电荷越大, 生成邻位产物速度越快, 产率相应较高. 当羰基上氧原子与芳香环上邻位碳原子距离达到一定数值, 立体效应占主导位置, 最佳反应距离为0.27~0.30 nm. 同时, 提出芳香酮催化加成反应的可能机理是经过了Ru催化剂与芳香酮上共轭结构的形成, 1, 2氢迁移造成C-H键的断裂而进行的.
|
| 关 键 词： | 芳香酮 加成反应 C-H键断裂 从头算方法 |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
|
