镧系乙酰丙酮-5,10,15,20-四(4-吡啶基 )卟啉配合物

制备了乙酰丙酮-5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉稀土配合物Ln(TPyP)acac[In:Dy,Ho,Yb,Lu;H~2TPyP:5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉;Hacac:乙酰丙酮].配合物由一 个中心稀土离子,一个乙酰丙酮和一个四(4-吡啶基)卟啉组成,乙酰丙酮以氧双卤配位,卟啉以氮四卤配位,因此配合物有六配位的结构.     

稀土卟啉配合物电子结构和光谱的INDO/CI研究

利用ＩＮＤＯ／ＣＩ方法研究镧系金属卟啉配合物中稀土离子的络合高度及溶剂配位,发现稀土卟啉配合物的优化分子构型和络合高度随稀土离子半径减小而降低。对系列稀土卟啉配合物的电子光谱主要吸收带进行了指认,计算结果与实验值能较好地吻合。讨论了稀土卟啉化合物的电子结构及能级变化规律,并分析了它们的特征电子光谱。     

FTIR-PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅱ)──乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究了乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉及其Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu配合物在3600～225cm^-1范围的付立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属。结果表明,由于四-(对-甲氧基)苯基卟啉与稀土金属离子配位,削弱了乙酰丙酮环上的M-O键的伸缩振动,使此谱带向低波数移动。配合物中PN-H伸缩振动谱带消失,出现M-N伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅱ）—乙酰丙酮—meso…

研究了乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－甲氧基）苯基卟啉及其Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ配合物在３６００～２２５ｃｍ＾－１范围的付立叶变换红外光声光谱，对主要谱带进行了经验归属。结果表明，由于四－（对－甲氧基）苯基卟啉与稀土金属离子配位，削弱了乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键的伸缩振动，使此谱带向低波数移动。配合物中ＰＮ－Ｈ伸缩振动谱带消失，出现Ｍ－Ｎ伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅲ）：乙酰丙酮—meso—…

研究乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－氯代）苯基卟啉及其Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｌｕ配合物在３６００－２２０ｃｍ＾－＾１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对其主要谱带进行经验归属，实验结果表明，四－（对－氯代）苯基卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中的金属离子配位，削弱乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键伸缩振动，使该谱带向低波数方向移动，金属敏感带出现在－１５５８，－１４７４，－１４２７，－１２１９，     

FTIR－PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅲ）──乙酰丙酮－meso－四－（对－氯代）苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－氯代）苯基卟啉及其Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｌｕ配合物在３６００～２２０ｃｍ－１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对其主要谱带进行经验归属．实验结果表明，四－（对－氯代）苯基卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中的金属离子配位，削弱乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键伸缩振动，使该谱带向低波数方向移动．金属敏感带出现在～１５５８、～１４７４、～１４２７、～１２１９、～７９８、～７３３、～２５０ｃｍ－１．     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅲ)

合成了Ni系列卟啉金属配合物10个,其中6个为未见文献报道的新化合物,用元素分析、IR、UV、1H NMR、MS确证了其结构.总结了Ni与卟啉类配体配合的IR、UV、1H NMR判据.研究了该系列化合物的液晶性能,发现5个化合物具有液晶性.考察了烷氧基链长及配位金属离子对液晶性能的影响.发现带有10个碳原子以上的烷氧基链的配合物具有液晶性.     

高氯酸铕、铽-二苯亚砜-1，10菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究

同时合成了高氯酸铕、铽.二苯亚砜-1,10菲咯啉三元配合物和高氯酸铕、铽-1,10菲咯啉二元配合物。以配合物进行了元素分析,摩尔电导。确定了配合物的组成分别为:[RE(DPSO)](phen)3(ClO4)2)ClO4·nH2O(n=1,3,DPSO为二苯亚砜,phen为1,10菲咯啉)和RE(phen)4(ClO4)3。红外光谱研究表明:DP-SO以氧原子与稀土离子配位;phen以氮原子与稀土离子配位;三元配合物中ClO4-中两个与稀土离子配位,二元配合物中三个ClO4-均与稀土离子配位。对比研究了两类配合物的发光性能,溶解性能及稳定性能。研究结果表明:第二配体DPSO的加入,大大改善了配合物的发光性能,可分别使铕、铽的发光强度提高2和8倍。同时大大改善了配合物的溶解性能及稳定性能。     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)-和四(间氯苯基)卟啉稀土配合物的制备和性质

我们曾简化和改进了Horrocks方法制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四苯基卟啉稀土配合物。在此工作基础上,研究了邻硝基苯基卟啉稀土配合物的制备和性质。本文报道乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)卟啉稀土配合物Ln(o-Cl)Tppacao(Ln:Tb,Dy,Tm;(o-Cl)Tpp:四邻氯苯基卟啉;acac:乙酰丙酮根)和间氯苯基配合物Ln(m-Cl)Tppacac(Ln:Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu;(m-Cl)Tppacac:四间氯苯基卟啉),并表征了它们的性质。     

界面缩聚法合成聚卟啉金属配合物及其表征

利用对苯二甲酰氯交联meso-5,10,15,20一四（对羟基苯基）卟啉单体制备了聚卟啉配体及其Co（Ⅱ）、Mn（II）和Zn（Ⅱ）金属配合物,并对聚卟啉配体和金属配合物进行了红外光谱、扫描电镜和X射线光电子能谱分析。结果表明,卟啉单体是典型的晶体结构,而发生界面聚合过程中以平面二维方式进行,形成膜状聚合物;当金属离子与卟啉形成配合物后,其中一对N—H键中质子被配位金属取代,N1s轨道的电子结合能变化小于0．2eV,环中另外两个N原子与配位金属形成σ配位键,导致配位金属M2p3／2的电子结合能变化大于0．5eV,引起了卟啉环内层电子密度的变化。     

不对称酰胺基卟啉及其锌配合物的合成,表征及光谱研究

以CH2Cl2为溶剂,通过5-(4-氨基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(MATPP)与异烟酸直接反应得到一种不对称酰胺基卟啉配体(H2P),并合成了其锌配合物(ZnP),利用紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等测试方法对化合物的结构加以确认.同时,结合光谱法初步研究了卟啉的自聚合性质.研究表明,紫外-可见光谱显示了卟啉的J-聚合特征,荧光量子产率由于自聚合而降低.     

Dynamic Assembly Inclusion Complexes of Tweezer‐type Bis(zinc porphyrin) with 5,15‐Di(4‐pyridyl)porphyrin Derivatives

Dynamic assembly inclusion complexes of tweezer-type bis(zinc porphyrin) (1) with di(4-pyridyl)porphyrin derivatives have been designed and constructed. The complexes are induced by Zn-N coordination, and the weak binding allows the large-size di(4-pyridyl)porphyrin guests in random rotation. Dynamic characteristics of these assemblies, such as ligand exchange and dynamic fluorescence quenching, have been investigated by 1H NMR, UV-Vis and fluorescence spectra. The stability of such assembly has pronounced dependence on the size-matching effect and thermal effect.     

四(4－N-吡啶基)卟啉衍生物的合成及表征

阳离子卟啉配体;配合物;还原电位;四(4－N-吡啶基)卟啉衍生物的合成及表征     

Investigation of Light-harvest Material： Synthesis and Characterization of Nanometer Porphyrin Trimer

ω-Bromopropylporphyrin ether synthesized from the raction of 1,3-dibromopropane as the bridge-linkedreagent and 5- (4-hydroxyphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin (H2MHTPP) as the matrix reacts with 5, 15-di(4- hydroxyphenyl)-10, 20-diphenyl porphyrin(trans-H2DHDPP) to give the title nanometer porphyrintrimer. The characterization was carried out by means of elemental analyses, UV-Vis, IR, ^1H NMR andXRD.     

四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基）卟啉及其锌配合物的合成

以二环己基碳二亚胺为脱水剂,meso-四(对羟基苯基)卟啉与5-氟尿嘧啶-1-基乙酸反应,合成了一种新型meso-四[4-(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基)苯基]卟啉化合物(A),产率12.7%;将其与乙酸锌反应得到其锌配合物(B),产率30.8%。 通过1H NMR、IR、MS、UV-Vis及元素分析确证了卟啉化合物A及其锌配合物B的结构。     

乙醇键联氨基卟啉的合成与表征

以氯乙醇和5-（对氨基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉为原料,合成了5-（对羟乙基氨基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉,其结构经UV-Vis,1^H NMR和IR表征。     

一种新型二硒卟啉的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

以5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉和硒粉为原料,合成了新型二硒双卟啉,用紫外可见光谱（UV-Vis）,红外光谱（IR）,核磁共振氢谱（1H NMR）,高分辩质谱（HR-MS）对目标产物的结构进行了确认。同时,考察了新化合物与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的荧光光谱,由实验数据求得该二硒双卟啉与BSA的结合常数Ksv＝3.35×104 L/mol。分析荧光结果表明二硒双卟啉与BSA之间发生了较强的静态猝灭。     

几种对称镍卟啉配合物的合成、表征和电化学性质

卟啉试剂是一类重要的离子配位显色剂,在生物体中具有重要作用．作为自然界存在的金属卟啉之一,镍卟啉的电化学研究具有化学和生物学意义．四对羟基苯基卟啉合成已有不少报道［１,２］,但产率较低,只有１０％左右．Ｌｉｎｄｓｅｙ等发现用ＢＦ３作催化剂,在ＣＨ２Ｃ...     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(II)

合成了Zn、Pb两个系列卟啉金属配合物12个,其中6个为未见文献报道的新化合物,用元素分析、IR、UV、^1HNMR、MS确证了其结构。总结了Zn、Pb与卟啉类配体配合的IR、UV、^1HNMR判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现9个化合物具有液晶性。     

Synthesis and Characterization of Six New Carbazolyl Porphyrins

Novel 4-(N-carbazole methyl) benzoic acid and N-carbazolacetic acid are synthesized, then six new carbazolyl porphyrins are synthesized by bonding these acids to hydroxy porphyrin or amido porphyrin via acyl chloride or N,N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCC)–dimethylaminopyndine methods. The formations of these title compounds, as well as their intermediates are characterized by ¹H NMR, mass spectrometry, Fourier transform–infrared, and elemental analysis.