反相高效液相色谱负峰测定法的研究

用HPLC紫外检测器研究了无紫外吸收化合物的负峰测试法,探讨了负峰测试法的原理。通过对乙酸酯系列的5种样品的分析,确定了负峰测定的基本色谱条件,考察了乙酸酯系列测定的灵敏度、精密度、检出限和线性范围。该法为一些在紫外区无吸收或弱吸收物质的色谱分析提供了一种简捷、方便的手段和色谱机理研究的新方法。同常规的采用正峰测试样品的方法相比较,负峰法应用范围更宽,能使紫外检测器变为一种更通用的检测器。     

高效液相色谱柱切换系统中系统峰受色谱条件的影响及其干扰的避免

在建立茶碱高效液相色谱(HPLC)柱切换方法测定的预试验过程中,发现在不进样及不进任何空白样的情况下,空切换后,在所收集的色谱图上有一些正峰或负峰存在,文献中称这些正峰或负峰为系统峰^[1]。这些峰的存在在一定程度上对被测样品峰产生干扰。对于因样品直接进样产生的系统峰,国外有较多报道^[2,3],而关于HPLC柱切换系统     

紫外吸收温差光谱法及其应用

用温差光谱法观察系列化合物的紫外吸收温差谱，发现温差谱具有很强的特征性，具有π键的富勒烯Ｃ６０的温差谱峰为负值，负峰的强度样品温差增大而负荷增大，负峰的峰位无明显移。     

硝基苯在羧基化多壁碳纳米管修饰电极上的电还原特性

研究了硝基苯在羧基化多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,探讨了硝基苯的电还原机理。结果表明:在0.2 mol.L-1硫酸溶液中,修饰电极对硝基苯具有明显的催化作用,其还原峰电位由裸玻碳电极上-0.44 V正移至-0.35 V,正移了90 mV;氧化峰电位由0.35 V负移至0.30 V,负移了50 mV。采用循环伏安法进行硝基苯定量测定,其还原峰电流与浓度在5.0×10-7~4.2×10-5mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为8.2×10-8mol.L-1。用于湖水样品中硝基苯的测定,并用标准加入法作回收试验,回收率在98.3%~100.6%之间。     

灿烂绿褪色分光光度法测定安乃近的含量

在弱碱性条件下,灿烂绿与安乃近反应生成具有两个负吸收峰的绿色离子缔合物,最大负吸收和次大负吸收波长分别位于625 nm和570 nm,表观摩尔吸光系数分别为2.20×104和9.60×103L·mol-1·cm-1,安乃近在0~3.3 mg·L-1范围内服从比尔定律。该法用于实际样品的测定,结果满意。     

线性扫描伏安法测定人血清白蛋白

建立了一种测定人血清白蛋白的新方法。应用线性扫描伏安法研究了灿烂甲酚蓝(BCB)与人血清白蛋白(HSA)的相互作用的条件,当BCB与HSA作用后,其峰电流下降且峰电位负移,峰电流的下降值的二阶导数(ΔI″p)同HSA的质量浓度在2.0~60.0 mg.L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.9970。方法的检出限为2.0 mg.L-1,用于健康人血清样品的测定,回收率在95.6%~107.5%之间。     

聚乙撑二氧噻吩修饰电极的电化学行为及对抗坏血酸的电催化作用

研究了聚乙撑二氧噻吩修饰电极在水溶液中的电化学行为及对抗坏血酸的电催化作用,实验表明抗坏血酸在聚乙撑二氧噻吩修饰电极上的氧化峰电位为+0.23V,较其在铂电极上的氧化峰电位负移220mV.在1.0×10^-1～1.0×10^-1mol/L浓度范围内,峰电流和抗坏血酸的浓度有线性关系,可用于水果等样品中抗坏血酸的测定。     

大流量采样-GC-NCI-MS测定环境空气中的多溴联苯醚

建立了大流量采样-气相色谱负化学电离质谱法测定环境空气中痕量多溴联苯醚的方法.用PS-1型大流量空气采样器采集环境空气样品,样品经提取、纯化后采用气相色谱负化学电离质谱法测定环境空气中多溴联苯醚.方法的线性范围在5～10000 pg/m3之间,检出限1～50 pg/m3.用于检测2006年5月在广州市采集的环境空气样品,多溴联苯醚组分含量在5.4～4989 pg/m3范围.该方法适合用于监测环境空气中的痕量PBDEs.     

流动注射分光光度法测定水中六价铬

建立全自动流动注射分光光度法测定水中六价铬。流动注射分析仪设置参数为：洗针时间10 s；峰宽50 s；到达阀时间50 s；样品周期90 s；出峰时间22 s；进载流时间20 s；积分时长50 s；进样时间50 s。选择安全低毒、低碳环保、经济实用的无水乙醇替代丙酮作为显色剂的溶剂测定水中六价铬。六价铬的质量浓度在0.001～0.5 mL/L范围内与吸光度（峰面积）具有良好的线性关系，线性相关系数为0.999 9，方法检出限为0.000 3 mg/L。利用该方法测定水质环境标准样品中的六价铬，测定结果相对误差为0.15%～2.77%，相对标准偏差为0.15%～1.54%(n=6)。不同浓度的样品加标平均回收率为98.7%～101%。该方法简便快捷，灵敏度高，适用于水中六价铬的测定。     

聚酸性蓝62膜修饰电极对双酚A的电催化氧化及其应用

在玻碳电极上制备了聚合酸性蓝62(PAB)膜电极,并用于双酚A(BPA)的电化学测定。BPA在PAB膜修饰电极上产生一个灵敏的氧化峰,与裸电极相比,其峰电位负移100mV。氧化峰电流与BPA浓度在2.0×10-7～4.0×10-6 mol.L-1和8.0×10-6～2.0×10-4 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限为2.0×10-8 mol.L-1。该法可用于实际样品中BPA的测定。     

离子色谱法测定地下水中的乙酸根含量

对地下水样品除氯后，选用1．35mmol／LNa2CO3-1．00mmol／LNaHCO3混合溶液作淋洗液，用离子色谱法测定地下水样品中乙酸根的含量，乙酸根浓度在0～5．00mg／L范围内与电导率峰高呈线性关系，线性回归方程为H=15950．6c-442．7，相关系数为0．9994，方法的检出限为0．05mg／L，加标回收率为101％-110％，测定结果的相对标准偏差为2．3％。     

在线超滤–离子色谱法测定地下水中碘化物

建立在线超滤–离子色谱法测定地下水中碘化物的方法。选择Metrosep A Supp 5–150型色谱柱,以3.2 mmol/L Na2CO3–1.0 mmol/L NaHCO3–8% 丙酮混合溶液为淋洗液,流量为0.7 mL/min,进样体积为200 μL,检测温度为50 ℃。碘化物的质量浓度在0.000~1.00 mg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性相关系数r=0.999 8,检出限为0.002 mg/L。实际样品测定结果的相对标准偏差为1.5%~2.2%(n=6),加标回收率为89.0%~103.3%。该方法无需进行样品前处理,可直接进样,操作简便,灵敏度高,适用于地下水中碘化物的测定。     

离子色谱法测定AgNO3中的微量Cl-、NO2-和SO42-

用离子色谱法测定AgNO3溶液中的Cl^-、NO2^-和SO4^2-，以5.0mmol/L Na2CO3-5.0mmol/L NaHCO3混合溶液作淋洗液，采用离子交换法将AgNO3转换成KNO3，以除去Ag ^ 。讨论了NO3^-对Cl^-、NO2^-和SO4^2-测定的影响。AgNO3溶液中Cl^-、NO2^-和SO4^2-的回收率分别为93.3%、108%和94%。     

A unified ion chromatographic system for the determination of acidity and alkalinity.

A unified ion chromatographic (IC) system was developed for the determination of acidity or alkalinity. Separation column used was a reversed-phase ODS packed column, which had been modified by saturating it with lithium dodecylsulfate. A slightly acidified LiCl (50 mM LiCl and 0.05 mM H2SO4) aqueous solution was used as the eluent. By conditioning the separation column in this way, both H+ and Li+ ions became bound to the stationary phase. Dodecylsulfate groups with Li+ counterions acted as cation-exchange sites for the separation of hydrogen ions (free acidity determination). The remaining dodecylsulfate groups, with H+ counterions acted as a titrant, which reacted with basic species (total alkalinity determination). The acidity or alkalinity of each sample was measured according to the change in conductance from the eluent baseline level. A positive peak was observed from those samples with a free acidity greater than their total alkalinity, due to the separation/elution of free H+ ions. A negative peak was observed from those samples with a free acidity less than their total alkalinity. This was due to an equivalent amount of eluent H+ ions being re-supplied to the stationary phase while the "solid titrant" consumed by the acid-base reaction was regenerated. The retention time for the peak corresponding to the acidity or alkalinity was governed by the retention time for H+ ions in this IC system. Samples with a free acidity greater than 2.25 microM (tested by determination of H+ ions in pure water in equilibrium with atmospheric CO2) could be analyzed by this method. A very similar detection level was obtained for alkalinity (tested by analyzing standard aqueous NaHCO3 solutions). Aqueous solutions of some strong-acid/strong-base inorganic salts were found to be slightly alkaline. This was measured as a percentage, relative to an NaHCO3 solution at the same concentration. Solutions of NaClO4, Na2SO4, NaI, NaNO3, and NaCl, gave comparative alkalinity values of 8.75%, 1.83%, 0.42%, 0.35%, and 0.33%, respectively.     

氧弹燃烧-离子色谱法测定电子产品连接线中的卤素

建立了氧弹燃烧法处理电子产品连接线,离子色谱测定样品中卤素的分析方法。选用TSK-gelSuperIC-AZ阴离子分析柱,以NaHCO3(7.5mmol/L)+Na2CO3(1.1mmol/L)为流动相等度洗脱,抑制电导检测。结果表明,该条件下F-浓度在0.02～2mg/L,Cl-和Br-浓度在0.05～5mg/L范围内峰面积与浓度的线性关系良好(r>0.999),实际样品中卤素回收率为90.52%～97.24%,样品测定结果相对标准偏差均为0.73%～2.01%(n=5)。应用氧弹燃烧-离子色谱法测定电子产品连接线中的卤素离子,方法简便、快捷,测定结果准确。     

离子色谱法测定饮用水中6种阴离子

建立生活饮用水中F~–,Cl~–,PO_3^(3–),PO_4^(3–),SO_3^(2–),SO_4^(2–)6种阴离子的离子色谱检测法。采用戴安DX–120型离子色谱仪及Ion Pac AS9–HC(250 mm×4.0 mm)阴离子交换柱,以5.0 mmo L/L Na_2CO_3–0.6 mmo L/L NaHCO_3溶液为淋洗液,流量为1.2 mL/min。6种阴离子的质量浓度与其色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 3~0.999 8,检出限为0.026 4~0.741 4μg/mL(S/N=3)。水样的加标回收率为91.3%~110.0%,测定结果的相对标准偏差为1.65%~3.07%(n=6)。该方法具有操作简单,选择性、准确性好等优点,能够满足饮用水中F~–,Cl~–,PO_3^(3–),PO_4^(3–),SO_3^(2–),SO_4^(2–)6种阴离子的测定要求。     

离子色谱法测定粮食鲜样中的硝酸盐含量

粮食鲜样经超声提取后，用离子色谱法测定浸提液中的硝酸盐。采用DX-100型离子色谱仪．以2．7mmol／L Na2CO3—0．3mmol／LNaHCO3的混合溶液作为淋洗液，流速为1．2mL／min，测定玉米、大豆、小麦中的NO3^-含量。NO3^-浓度在0．5—40．0mg／L范围内与色谱峰高呈良好的线性关系，相关系数r=0．9995，检出限为0．05mg／L，测定结果的相对标准偏差小于5％．加标回收率为96．0％-100．7％。     

离子色谱法测定电镀锡溶液中的SO42-

采用络合反应，消除电镀锡溶液中金属离子对分离柱的污染，应用离子色谱法检测电镀液中SO4^2-的含量，回收率为95％－104％。     

土壤速效磷的流动注射光度分析

磷作为作物生长发育必需的营养元素 ,历来被作为土壤肥力水平高低的标志之一。发达国家几乎每年都对土壤的养料状况进行测定 ,根据测定值及土壤与气候条件制订施肥建议。而土壤中速效磷的测定通常采用ＮａＨＣＯ3提取 ,磷钼蓝法和磷钼蓝萃取分光光度法[1 ] 测定。也有采用阴离子交换树脂提取法和同位素交换法[2 ] 。同位素交换法不适于测定高固磷土壤 ,分光光度法手工操作 ,耗时长 ,也不能实现自动分析。本文采用乙基紫 钼酸铵 ＯＰ络合显色的反应体系[5,6] ,流动注射分析技术 ,确立了土壤中速效磷的快速自动分析方法。用于实际样品分析 ,结…     

抑制型离子色谱法测定白酒中的F~-、CI~-、NO_2~-、H_2PO_4~-、NO_3~-

用抑制型离子色谱法测定白酒中的F~-、cl~-、NO_2~-、H_2PO_4~-、NO_3~-。流动相为4mmoL/L Na_2CO_3-3mmoL/L NaHCO_3混合溶液,流速为1.5mL/min,进样量为0.5mL,在最佳色谱条件下,5种无机阴离子10min内实现基线分离。F~-、cl~-、NO_2~-、H_2PO_4~-、NO_3~-的检出限分别为0.008、0.012、0.030、0.068、0.077mg/L。测定结果的相对标准偏差分别为1.86％、1.30％、2.06％、1.82％、1.50％,回收率分别为108.0％、94.0％、101.0％、98.7％、94.4％。