超声辅助萃取气相色谱-质谱法测定松针中的多溴联苯醚

建立了测定松针样品中多溴联苯醚(PBDEs)的分析方法。松针样品经过正己烷-丙酮(体积比为1∶1)混合溶液超声萃取、浓硫酸和氧化铝柱净化后,采用气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI-MS)选择离子监测(SIM)模式检测,内标法定量。结果表明,方法的加标回收率为83.8%~107.5%,三溴~七溴代联苯醚的仪器检出限为0.152~ 0.770 pg,十溴代联苯醚(BDE-209)的检出限为11.1 pg;三溴~七溴代联苯醚的方法检出限(湿重)为3~15 pg/g,BDE-209的方法检出限(湿重)为222 pg/g。方法具有良好的重现性、较高的灵敏度和良好的回收率。实际样品分析表明,松针中BDE-209是主要的同类物,约占8种PBDEs总量的82.3%,低溴代联苯醚以2,2′,4,4′-四溴联苯醚(BDE-47)为主。     

QuEChERS结合气相色谱-质谱法快速测定职业工人尿液中多溴联苯醚

建立了QuEChERS前处理结合气相色谱-质谱快速测定职业工人尿液中8种多溴联苯醚同系物的分析方法。尿液样在氯化钠和无水硫酸镁的脱水与盐析作用下以正己烷-丙酮混合液提取,采用C18去除提取液中的杂质,并采用气相色谱-负化学源质谱法在选择离子监测模式下测定,内标法定量。三至七溴联苯醚在1~100 pg/μL(十溴联苯醚为10~1 000 pg/μL)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999。待测物在3个加标水平下的平均回收率为91.7%~110.2%,相对标准偏差(RSD)小于10%。多溴联苯醚的检出限为0.3~36 pg/m L。该方法简单快速,灵敏度和选择性较高,适合职业工人体内污染物暴露水平监测。     

超声萃取-气相色谱-质谱联用测定海洋沉积物中39种多溴联苯醚残留

建立了超声萃取-气相色谱-质谱法测定海洋沉积物中39种多溴联苯醚残留的分析方法.样品用V(正己烷):V(二氯甲烷) =1:1混合溶液提取,超声(控制水浴温度为25 ℃)提取60 min,采用硅胶和氧化铝净化,负化学离子源-气相色谱-质谱法进行检测,39种组分图谱在49 min 内能得到很好的分离. 39种混合样品的检出限为0.003～0.10 μg/kg; 加标回收率为66.2%～118.6%;相对标准偏差为0.8%～18.2%.用于实际样品分析,结果令人满意.     

超声辅助萃取-气相色谱-负化学电离源质谱法测定室内灰尘样品中8种常见多溴联苯醚

建立了室内灰尘样品中8种常见多溴联苯醚(PBDEs: BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183和BDE-209)的气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI/MS)分析方法。样品经吸尘器采集、正己烷超声萃取、浓缩后,采用GC-NCI/MS测定。结果表明,方法的加标回收率为53.2%～107.6%,日内测定的相对标准偏差(RSD)为2.8%～16.5%,日间测定的RSD为6.4%～22.6%。除了BDE-209的检出限(信噪比为3)为0.15 ng/g外,其他多溴联苯醚的检出限为0.003～0.015 ng/g。该方法灵敏度高,准确度和精密度好,简便快速,溶剂消耗量少,适用于灰尘中三溴～十溴联苯醚的测定。     

气相色谱-负离子化学电离质谱法分析深海鱼油 食品中的五种多溴联苯醚残留

建立了气相色谱-负离子化学电离质谱法(GC-NCI/MS)同时分析深海鱼油食品中5种多溴联苯醚残留的分析方法。深海鱼油食品用正己烷超声提取、中性与酸性硅胶色谱柱净化和正己烷洗脱后,以PCB103为内标物,采用GC-NCI/MS的选择离子监测方式(SIM)分析;同时探讨了5种多溴联苯醚的NCI/MS特征离子的断裂机理。当空白深海鱼油食品的加标浓度为20.0和100.0 μg/kg时,加标回收率为88.6%～111.3%,相对标准偏差为3.8%～13.5%,方法的检测限为0.77～1.34 μg/kg,线性范围为1.0～500.0 μg/kg,相关系数均大于0.9992。此方法已成功地应用于深海鱼油食品中5种痕量多溴联苯醚残留的同时分析。     

加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定空气中的全氟化合物

建立了加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱法(ASE-HPLC-MS/MS)测定环境空气样品中全氟化合物(PFCs)的分析方法。采用PS-1型大流量采样器采集环境空气样品,聚氨酯(PUF)收集空气,石英纤维滤膜(QFF)收集空气颗粒物。采用ASE萃取采样后的PUFs和QFFs,萃取剂为甲醇-丙酮(1∶1,V/V),萃取温度100℃,萃取压力15MPa,静态萃取时间15min,连续萃取3次。萃取液经K-D浓缩后转换溶剂为甲醇,采用HPLC-MS/MS测定PFCs的含量。线性范围在0.1～50μg/L之间,方法检出限在0.034～0.54pg/m3范围。应用本方法检测2007年5～6月在广州市采集的环境空气样品,蒸气态PFCs的总含量在5.2～37.4pg/m3范围内,颗粒态PFCs的总含量在11.3～74.3pg/m3范围内。本方法适用于监测环境空气中的痕量PFCs。     

气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)分析土壤中的18种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚类(PBDEs)化合物的方法.利用快速溶剂萃取(ASE)技术和凝胶净化系统(GPC)进行土壤样品的前处理,(13)C标记物作为进样内标和替代标,采用电子轰击源气相色谱质谱法(GC-EI/MS )分析-溴至七溴代PBBs和PBDEs,负...     

大流量采样高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定大气中的多氯联苯和多溴联苯醚

建立了大流量空气采样高分辨气相色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)同时分析测定大气样品中多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)的分析方法。结果表明在采样过程中污染物没有发生穿透。通过添加 13C同位素标准物质进行评价,PCBs和PBDEs的加标回收率分别为60.7%～121.4%和69.9%～140.4%,均符合美国环保署相关方法的要求。PCBs和PBDEs的方法检出限分别低于0.019 pg/m3和0.189 pg/m3;色谱分离效果良好,可以满足大气样品中PCBs和PBDEs的监测需要。     

凝胶渗透色谱-固相萃取结合色谱-质谱法测定乳制品中18种溴系阻燃剂

采用索氏提取、凝胶渗透色谱和固相萃取技术作为前处理方法,建立乳制品中6种新型溴系阻燃剂、8种多溴联苯醚、四溴双酚A和α、β、γ-六溴环十二烷异构体共18种溴系阻燃剂的同时提取与净化方法,并结合气相色谱-负化学源质谱法(GC-NCI/MS)和高效液相色谱-电喷雾电离-串联质谱法(HPLC-ESI-MS/MS)进行检测。奶样经冷冻干燥后以正己烷-丙酮(1：1, V/V)索氏提取,采用凝胶渗透色谱结合酸化硅胶柱净化,随后以LC-Si固相萃取柱分离气相和液相待测物。以GC-NCI/MS测定6种新型溴系阻燃剂和8种多溴联苯醚,以HPLC-MS/MS检测四溴双酚A和六溴环十二烷异构体,内标法定量。结果表明,以空白牛奶样品为加标基质,多数待测物平均回收率为80.1%~114.7%,方法具有良好的精密度(多数待测物相对标准偏差( RSD)在0.87%~14.9%)和灵敏度(检出限在0.2~119.2 pg/g之间),可满足乳制品中多种溴系阻燃剂同时提取、净化和检测需求。     

基于自制聚苯胺顶空固相微萃取涂层快速监测水体和牛奶中的痕量多溴联苯醚

采用电化学沉淀法,成功地制备了多孔、高效聚苯胺固相微萃取涂层,并建立了顶空固相微萃取-气相色谱(HS-SPME-GC)快速测定水体和牛奶中的痕量多溴联苯醚的方法。详细研究了萃取模式、萃取温度、萃取时间、顶空体积及离子强度对萃取效率的影响。在优化实验条件下,本法测定的6种多溴联苯醚的线性范围为1~4000 ng/L(除BDE-154和BDE-153分别为1~3000 ng/L、1~2500 ng/L外),相关系数大于0.99,检出限(S/N=3)在0.08~0.20 ng/L之间,相对偏差小于8.5%(n=7)。自制聚苯胺涂层对多溴联苯醚的萃取效率优于商品化100μm-PDMS纤维。将本法用于河水和牛奶中痕量多溴联苯醚的测定,实际样品回收率分别在90%和80%以上。     

气相色谱/离子阱串联质谱法检测大气中的多溴二苯醚

运用气相色谱-离子阱质谱(ion trap mass spectrometry,ITMS)建立了大气中8种多溴二苯醚的二级质谱(MS/MS)检测方法。优化后的MS/MS方法对7种三溴至七溴二苯醚(BDE28、-47、-99、-100、-153、-154、-183)和十溴二苯醚(BDE209)的仪器检出限分别为0.04~0.23 pg和9.38 pg;方法检出限为6.0~27.1 pg/m3和211.6 pg/m3;6点标准曲线相关系数(r)为0.9980~0.9999。方法对8种目标物的加标回收率为79.1%~101.0%,相对标准偏差(RSD)为4.3%~14.3%(n=6)。对6份南京实际大气样品的检测结果表明:离子阱质谱的选择反应监测(selected reaction monitoring,SRM)技术能有效的降低背景干扰。优化后的MS/MS方法对目标化合物有较高的灵敏度,可应用于大气中痕量多溴二苯醚的定量检测。     

Determination of polybrominated diphenyl ethers in soil by ultrasonic assisted extraction and gas chromatography mass spectrometry

An analytical method for the determination of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in soil was developed. Soil samples were placed in small glass columns and PBDEs extracted from soil, with a low volume of ethyl acetate (5 mL, 2× 15 min), assisted by sonication. PBDEs were determined by gas chromatography with electron impact mass spectrometric detection in the selected ion monitoring mode (GC–MS–SIM) and residues were confirmed by their retention times, selected ions and qualifier–target abundance ratios. Recovery studies were performed at 10, 1, 0.1 and 0.05 μg/kg fortification levels, and the recoveries obtained ranged from 81 to 104% with a relative standard deviation between 1 and 9%. The detection limit of the method varied from 2 to 30 pg/g and the quantification limit ranged from 7 to 100 pg/g for the different PBDEs studied. The developed method was linear over the range assayed, 0.01–10 μg/kg with determination coefficients equal or higher than 0.997. The proposed method was used to determine PBDEs levels in soil samples from different areas of Spain and PBDEs were detected in some samples with values ranging from 1.3 to 5.6 μg/kg.     

气相色谱-负化学源质谱快速测定母乳中的多溴联苯醚

建立了母乳中8种多溴联苯醚(PBDEs：BDE28,BDE47,BDE99,BDE100,BDE153,BDE154,BDE183,BDE209)的气相色谱-负化学源质谱测定方法(GC-NCI/MS)。样品经索氏提取、酸化硅胶除脂、硅胶氧化铝色谱柱净化后,在7 m长的毛细管气相色谱柱上快速分离,NCI/MS以选择离子监测模式测定目标化合物。其中,三溴～七溴联苯醚采用内标法定量,十溴联苯醚(BDE209)采用同位素稀释法定量。8种PBDEs的检出限为1.74～6.35 pg/g(以脂肪计)。加标回收试验的回收率为61.5%～108%,相对标准偏差为2.06%～10.1%(n=6)。并采用母乳参考物质进一步证实了该方法的准确可靠。该方法提高了BDE209的分析灵敏度,而且分析成本相对较低,分析时间短,适于推广。     

气相色谱-负化学电离源质谱法测定鱼油中16种多氯联苯

建立了气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI-MS)同时测定鱼油中16种多氯联苯(PCBs)的方法。鱼油样品经正己烷提取和浓硫酸净化,在选择离子监测模式下进行GC-NCI-MS检测。所检测的PCBs在0.01~10 μg/L范围内呈现良好的线性关系(r>0.99),定量限(S/N=10)在3~67 pg/g之间。基质加标回收率为62.3%~121.8%,相对标准偏差(n=3)≤12%。相比传统的多种填料固相萃取前处理法,本方法样品处理简单快速,有机溶剂使用量少,具有较好的抗基质干扰能力和较高的灵敏度,适用于鱼油中痕量共平面多氯联苯及常见指示性多氯联苯等的同时检测。     

Solid-phase extraction versus solid-phase microextraction for the determination of chlorinated paraffins in water using gas chromatography-negative chemical ionisation mass spectrometry

Solid-phase extraction (SPE) and solid-phase microextraction (SPME) were evaluated for the analysis of short-chain chlorinated paraffins (SCCPs) in water samples using gas chromatography coupled to negative chemical ionisation mass spectrometry (GC-NCI-MS). For SPE optimisation, four commercially available SPE cartridges were tested and several SPE parameters, such as the elution solvent, elution volume and breakthrough volume were studied. The best results were obtained with Varian Bond Elut-C18. In order to achieve a high selectivity in the determination of SCCPs, GC-NCI-MS was used. Quality parameters of the optimised SPE and SPME procedures were determined, and the best results were obtained for the SPE/GC-NCI-MS method with LODs of 5 and 20 ng l(-1) for tap and river water, respectively. This method was successfully applied to the analysis of SCCPs in river water samples at concentrations below the microg l(-1) level.     

Fast analysis of polybrominated diphenyl ethers in eggs using selective pressurized liquid extraction coupled with online GPC-GC/MS

This article reports the applicability of online gel permeation chromatography (GPC)-GC/MS for the determination of seven predominant polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in eggs to effectively eliminate matrix interference. Selective pressurized liquid extraction using acidic alumina as a fat retainer was used for cleanup of the PBDEs in eggs. It was selected because of its advantages: simpler operation, minimum time spent on sample handing to get fat-free extracts, and low volume of solvent consumption. After concentration, the extract was directly injected for online GC/MS operated in the negative ion chemical ionization mode with a 15 m capillary column. Recoveries of spiked samples were between 75.1 and 102.0%, with RSDs (n=3) ranging from 3.69-11.47% when spiked at levels of 2 and 20 ng/g, dry mass. The LOD varied from 0.25-34 ng/g, dry mass. The proposed method was proven to be rapid, efficient, and reliable for the trace determination of PBDEs in eggs.     

气相色谱-质谱法检测沉积物中自由态与束缚态多溴联苯醚和四溴双酚-A

建立了一种同时测定沉积物中不同赋存形态的多溴联苯醚(PBDEs)和四溴双酚A(TBBPA)的分析方法.样品由等体积的丙酮和正己烷混合溶剂抽提得到自由态目标物,再通过碱性水解反应释放束缚态目标化合物.通过调节酸度(pH值)实现PBDEs和TBBPA的分离和提取.PBDEs由复合硅胶柱净化,运用气相色谱-质谱(负离子化学源)-分时段选择离子监测技术测定;TBBPA经重氮甲烷衍生化反应后由酸性硅胶柱预纯化,运用气相色谱-质谱(电子轰击源)-分时段选择离子监测技术测定.8种低溴联苯醚(BDE28,-47,-66,-100,-99,-154,-153,-183),十溴联苯醚(BDE209)和TBBPA的检出限分别为0.6～12.5 pg/g,172 pg/g,4 2 pg/g.方法具有良好的准确度和精确度,回收率均在74%～106%之间,RSD≤10%.对东江沉积物样品的分析表明,本方法能够实现不同形态的PBDEs 和TBBPA的有效检测.     

固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法及气相色谱-负化学源质谱法测定人血清中的四溴双酚A、六溴环十二烷和多溴联苯醚

建立了固相萃取同时提取、净化血清中四溴双酚A(TBBPA)、α, β, γ-六溴环十二烷(HBCD)和8种多溴联苯醚(PBDEs)同系物的样本前处理方法,并结合色谱-质谱分离分析技术检测人血清样本中该类化合物的含量。试样在加入各自的同位素内标物后以甲基叔丁基醚/正己烷(1:1, v/v)混合溶剂进行萃取,再经浓硫酸去除脂肪后,以LC-Si固相萃取柱分离HBCD/TBBPA和PBDEs。采用分步检测的方式,在50 mm长BEH C18反相色谱柱上以超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的多反应监测模式(MRM)检测HBCD和TBBPA,在15 m长的毛细管柱上以气相色谱-负化学源质谱(GC-NCI/MS)的选择离子监测模式(SIM)检测PBDEs。以胎牛血清为空白基质,当HBCD、TBBPA和BDE-209的加标水平为0.5 ng/g和5 ng/g、三溴至七溴联苯醚的加标水平为0.05 ng/g和0.5 ng/g时,它们的平均加标回收率为80.3%～108.8%,相对标准偏差为1.02%～11.42%(n=5);以信噪比(S/N)为3计算,方法的检出限(LOD)为1.81～42.16 pg/g。采用该方法对实际样品进行测定,结果表明,本方法快速、准确、灵敏度高,能够满足血清中HBCD、TBBPA和PBDEs残留的同时提取及测定的要求。