配合物聚合反应研究──Ⅱ．以二氨基磺磷酸盐配合物合成聚脲

以二氨基磺酸盐配合物合成了一系列主链上合金属元素（Ｃａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ）的聚脲聚合物．用ＩＲ和１ＨＮＭＲ对其结构进行了表征，以ＴＧ－ＤＴＡ研究了其热性能，并讨论了金属元素种类及其含量对聚脲聚合物溶液粘度的影响．     

配合物聚合反应研究──Ⅰ.以对氨基苯磺酸盐合成聚酰亚胺

以对氨基苯磺酸的二价金属配合物为原料合成了一系列主链上含金同元素（Ｃａ，Ｃｕ．Ｃｏ，Ｍｉ）的聚酰亚胺．以元素分析、ＩＲ和固体（１３）Ｃ－ＮＭＲ对其组成及结构进行了表征，通过ＴＧ－ＤＴＡ研究了其热性能，并讨论了含金属元素聚酰胺酸溶液的粘度与其中金属元素及其含量的关系     

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱(GFC)-电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺(PEI)和Cu2+为例,对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定,以0.02 mol·L-1 HAc-NaAc为流动相,凝胶色谱柱分离大分子PEI-Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子,最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度;利用建立的化学平衡理论模型,计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数,测得25℃,pH4.1~5.3时,PEI-Cu配合物稳定常数为109.6~1010.7,平均配位数为1.0~1.3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点,为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。     

含金属配合物的共轭聚合物研究进展

综述了含金属共轭聚合物材料在分子结构设计、性能及在光电子器件领域应用等方面的最新研究进展,主要阐明了共轭聚合物或低聚物的结构和金属配合物生色团对含金属共轭聚合物材料光电特性等物理性质的影响,并指出了这类聚合物在电致发光器件及聚合物光伏器件中的潜在应用价值。     

大环Schiff碱希土配合物的合成及表征

大环化合物及其配合物的研究近来十分活跃,模板反应是合成新型大环配合物的主要手段。通常采用主族金属元素及过渡金属元素离子作模板,而用Ln~(3+)作模板则较少见。本文用自制的呋喃二甲醛—2,5为原料,以Ln~(3+)为模板,合成并表征了一系列大环配合物。     

配合物PVAc-Ln(Ⅲ)的合成及其荧光性能

合成了以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体的配位聚合物PVAc-Ln(Ⅲ)(Ln=Gd,Tb),并对其荧光性能进行了表征。研究表明,PVAc-Ln(Ⅲ)同时显示出PVAc和Ln(Ⅲ)的特征荧光发射。     

超支化聚脲/聚氨酯-脲的合成及应用研究进展

超支化聚合物具有独特的分子结构,优越的热、力学性能,已成为高分子科学与新材料领域中的研究热点。超支化聚脲/聚氨酯-脲是在聚氨酯的研究基础上合成出的聚合物,二者在结构与性能上存在一些差异与共性。本文总结了超支化聚脲、聚氨酯-脲的常用合成方法,分析了各方法的优缺点,及其合成的材料的性能特点;论述了超支化聚脲和聚氨酯-脲在微胶囊、薄膜及涂层等方面的应用研究进展,并就目前超支化聚脲和聚氨酯-脲研究领域存在的不足及发展前景提出了自己的见解。     

测定高分子聚合物-金属配合物稳定常数及平均配位数的新方法

建立了基于化学平衡理论模型以及凝胶过滤色谱(GFC)-电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术的高分子聚合物-金属配合物稳定常数、平均配位数测定新方法。以聚乙烯亚胺(PEI)和Cu²⁺为例,对形成的PEI-Cu配合物稳定常数、平均配位数进行测定,以0.02mol·L^-1HAc-NaAc为流动相,凝胶色谱柱分离大分子PEI-Cu配合物以及Cu的小分子配合物、游离态离子,最后用ICPMS测定不同形态金属元素的浓度;利用建立的化学平衡理论模型,计算PEI与金属离子形成配合物的稳定常数、平均配位数,测得25℃,pH4.1~5.3时,PEI-Cu配合物稳定常数为10^9.6~10^10.7,平均配位数为1.0~1.3。建立的在线分离、测定方法具有快速、准确的特点,为高分子聚合物-金属配合物的研究提供新的技术手段。     

含铱配合物聚合物磷光材料及其电致发光性能

聚合物电致发光器件由于在大面积平板显示和固态照明上的潜在应用,在学术研究和工业应用领域引起了广泛的关注.聚合物电致发光器件可以通过溶液加工的方法制备,制作工艺简单,成本低、材料省,并且可以实现大面积柔性显示.和荧光聚合物材料相比,磷光铱配合物聚合物材料可以同时利用单线态和三线态激子发光,器件的内量子效率理论上能达到100%,突破了传统25%的极限,因而受到广泛关注.基于此,本文综述了含铱配合物聚合物磷光材料的研究进展,主要对含铱配合物线型聚合物和超分子聚合物的合成、结构特点以及光电特性进行了总结,并讨论了聚合物结构对材料性能的影响.     

聚脲的绿色合成、性能及应用

聚脲是一类性能优异的高分子材料,具有良好的热稳定性和耐腐蚀性能。聚脲的传统制备方法通常以异氰酸酯为原料,其毒性大且易与水发生副反应。因此,聚脲的绿色合成方法及性能多样的聚脲材料的合成,具有重要的研究意义和潜在应用价值。本文主要综述了聚脲的绿色合成方法,包括直接或间接使用CO2方法合成聚脲的研究进展。从催化剂、二胺分子结构和分子量等角度探讨了对聚脲分子量、热学、力学性能等方面的影响,并且归纳了功能性二氧化碳基聚脲如热塑性聚脲塑料、聚脲弹性体的性能和应用。最后对聚脲材料未来的研究重点和发展趋势进行了阐述。     

脂肪酸铕配合物聚合物材料的合成及发光性质

以一定比例正辛酸和月桂酸为第一配体,通过皂化法合成了脂肪酸铕配合物,并溶于甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体通过本体聚合得到了含脂肪酸铕的PMMA光致发光聚合物材料AxByEu/PMMA（其中A=正辛酸根,B=月桂酸根,x、y分别表示正辛酸和月桂酸的比例）。考察了不同的第二配体（咔唑、二甲基-联吡啶、邻菲罗啉、噻吩甲酰三氟丙酮HTTA）对脂肪酸铕聚合物发光性能的影响,选择出合适的第二配体HTTA,进而合成了A3Eu/HTTA/PMMA聚合物。通过红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对脂肪酸铕配合物及聚合物的结构和荧光性能进行表征。结果表明：合成的脂肪酸铕配合物及其聚合物均具有很好的光致发光性能,紫外激发能发射Eu3+离子的特征红光。当HTTA的质量分数减小至0.02%时,仍能很好地促进体系的发光,且不影响聚合物本身的透明性。     

含稀土三元配合物高分子纳米纤维的制备与荧光性质研究

将发光良好的稀土三元配合物Eu(TTA)3phen和Tb(AA)3phen复合到水溶性的聚合物PVP中.通过静电纺丝技术得到了具有荧光特性的聚合物纳米纤维,并用扫描电镜和透射电镜对产物的微观结构进行了研究.同时研究了其荧光激发和发射光谱及荧光寿命.荧光测试表明稀土配合物在聚合物纳米纤维中比其在粉末中有更高的发光强度及更长的荧光寿命,其原因可归结为聚合物链状结构使得配合物无辐射的分子运动的受限,聚合物纳米纤维为稀土配合物提供了一个稳定的环境.该纳米纤维在紫外激发光的照射下可以发射出很强的稀土配合物的特征红光和绿光.     

脂肪酸铕配合物/PMMA的合成及发光性能

以一定比例正辛酸和月桂酸为第一配体,通过皂化法合成了脂肪酸铕配合物,并溶于甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体通过本体聚合得到了含脂肪酸铕的PMMA光致发光聚合物材料AxByEu/PMMA(A为正辛酸根,B为月桂酸根,x、y分别表示正辛酸和月桂酸的摩尔比). 考察了不同的第二配体(咔唑、二甲基-联吡啶、邻菲罗啉、噻吩甲酰三氟丙酮HTTA)对脂肪酸铕聚合物发光性能的影响,选择出合适的第二配体HTTA,合成了A3Eu/HTTA/PMMA聚合物. 通过红外光谱、紫外光谱及荧光光谱测试技术对配合物及聚合物的结构和荧光性能进行表征. 结果表明,合成的含脂肪酸铕配合物及其聚合物均具有很好的光致发光性能,紫外激发能发射Eu3+离子的特征红光. 当HTTA的质量分数减小至MMA的0.02%时,仍能很好地促进体系的发光,且不影响聚合物本身的透明性.     

褐藻酸铜配合物膜催化VAc自由基聚合

以褐藻酸钠膜浸渍在15%CuCl2*2H2O水溶液中48 h的方法,于室温制备了疏水性的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜,并通过ESR、 UV-Vis、 IR、 XPS和电导率等手段,研究此配位催化剂褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物膜表面的组成、配位结构和性质,得知1个Cu2+ 是以dsp2杂化空轨道与褐藻酸2个链节单元的2个羧羟基氧及其2个脱质子带负电荷氧的孤对电子发生配位作用,形成低自旋构型的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物,中心Cu2+ 的配位数为4,这对于低分子配合物而言,其空间构型一般是正方形,但在褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物中,由于褐藻酸分子链的缠绕和卷曲,使上述的空间构型被扭曲,甚至有些配位体没有到位,导致该配位聚合物的中心Cu2+ 存在一些空位中心而具有配位催化活性,因此,HSO3-能按配位催化机理产生初级自由基氢,使醋酸乙烯酯(VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合,这有别于CuCl2-Na2SO3-H2O氧化还原引发聚合体系。测定VAc在本体系和室温、pH=7条件下聚合的诱导期为90 s,反应时间24 h。聚醋酸乙烯酯(PVAc)得率82%, mw=1.02×106, mn=2.27×105, mw/mn=4.49。     

对苯二胺缩对苯二甲醛席夫碱及其配合物的制备和电化学性能

以对苯二胺和对苯二甲醛为原料缩合制备出对苯二胺缩对苯二甲醛席夫碱聚合物（PT）,研究了采用不同物质的量之比的单体所制备的聚合物的电化学性能。利用席夫碱聚合物中N原子上的孤对电子与不同金属离子配位形成席夫碱配位聚合物（PT-M）,并对所形成聚合物的电化学性能进行了研究。采用X射线衍射（XRD）、红外（IR）、热重-差示扫描量热法（TG-DSC）、扫描电子显微镜（SEM）和能谱（EDS）对产物进行了表征,PT-M的XRD峰强度相比于PT明显降低,表明金属离子配位进入分子链骨架中引起的空间位阻减少了分子链排列的有序性。采用循环伏安、恒电流充放电和交流阻抗评价了所制备的配位聚合物材料的电化学性能。研究发现,聚席夫碱铝配合物（PT-Al）表现出较优的电化学性能,在0.5 A·g^-1的电流密度下其电容值为649.6 F·g^-1,并且具有较好的循环稳定性,在8 A·g^-1的电流密度下循环1 000次后仍有80.9%的电容保持率。     

稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合

 通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以 3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物. 对其中的钕席夫碱配合物进行了 X射线单晶衍射分析, 发现其单晶结构为五角双锥构型, 所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化 ?-己内酯开环聚合. 深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理, 考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响. 结果表明, 该聚合反应速率为一级, 聚合反应具有较好的可控性. 聚合物端基分析表明, 聚合反应以配位-插入机理进行.     

聚合物稀土配合物发光材料的合成与性能研究

聚合物稀土配合物兼具稀土离子独特的发光特性和聚合物易加工成型等优点,在平面显示和信息通讯等领域具有巨大的应用潜力,研究开发新型大分子配体以及稀土含量高且荧光强的聚合物稀土配合物材料具有重要意义。本文重点对聚合物稀土配合物发光材料结构设计和合成方法的研究进展进行了综述,并从大分子配体和高分子稀土配合物的结构与发光性能关系...     

羧酸稀土配合物共聚反应的研究

通过沉淀法和直接法制备羧酸稀土配合物，与丙烯酸等单体共聚反应制备不同稀土含量的稀土有机高分子离聚物。用微量热天平(TG)、差热分析仪(DTA)等分析它的热稳定性以及玻璃化转变温度，用红外光谱分析其结构。讨论了用不同方法合成的稀土配合物对共聚反应和聚合物性能的影响。结果显示直接合成羧酸稀土配合物有利于共聚物性能的稳定和稀土含量的调节。     

铁、钴金属配合物催化1,3-二烯烃聚合研究进展

1,3-二烯烃类单体聚合物性能优异，在橡胶工业中占据重要地位.以1,3-丁二烯为单体的顺丁橡胶在工业中可生产多种橡胶制品，以异戊二烯为单体的异戊橡胶因其结构与天然橡胶相似，在一些领域可替代天然橡胶. 1,3-二烯类聚烯烃材料的发展大大依赖于聚烯烃催化剂的不断创新.在过去的10年中，铁、钴催化剂因其原材料廉价、配位类型丰富、合成简便、性质稳定等优良特性受到了广泛关注.通过对催化剂的配体结构进行合理设计和调整，能控制聚合物的微观结构、分子量，从而改变聚合产物的性能.本文综述了近10年来铁、钴配合物催化1,3-二烯烃聚合的研究进展，详细讨论了催化剂结构对催化活性、聚合物分子量、聚合物微观结构和聚合物分子量分布的影响.     

稀土配合物/聚合物白光材料的研究进展

由于良好的发光性能和显色性能,光色可调的稀土配合物/聚合物白光材料近年来受到高度关注.根据白光材料聚集状态以及配位聚集体中稀土离子种类的不同,重点综述2014～2018年来稀土配合物/聚合物白光材料的研究进展,展望了稀土配合物/聚合物白光材料的发展趋势.