两步种子溶胀聚合研究进展*

由两步种子溶胀聚合法制备的聚合物微球尺寸均一可控,制备的多孔微球孔径、孔分布可控,被广泛应用于色谱柱填料、离子交换树脂、生物分离和催化剂载体等领域。本文介绍了两步种子溶胀聚合的聚合工艺;阐述了两步种子溶胀聚合的溶胀机理以及用该法制备多孔微球的致孔机理;进一步分析了影响两步种子溶胀聚合的各种因素：包括聚合过程的控制以及聚合配方的控制因素等;简要综述了通过该方法所制备的多孔聚合物微球,并对两步种子溶胀聚合方法今后的发展进行了展望。     

聚苯胺/石墨烯涂覆型阴离子交换固定相的制备及表征

该文以聚苯胺/石墨烯复合材料为涂覆材料,制备了一种涂覆型阴离子交换固定相。首先以苯胺和石墨烯为原料制备聚苯胺/石墨烯复合材料,并通过物理吸附涂覆在聚苯乙烯-二乙烯苯微球表面;然后以聚苯胺中的氮原子为反应位点,通过季铵化制备一系列具有不同交换容量的涂覆型阴离子交换固定相。通过扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和元素分析(EA)对该涂覆型阴离子交换固定相进行表征,结果表明聚苯胺/石墨烯成功地涂覆在微球表面且发生了季铵化。通过分离常规阴离子和有机酸,对自制阴离子交换色谱柱的色谱性能进行评价。结果显示,8次季铵化的聚苯胺/石墨烯涂覆聚苯乙烯-二乙烯苯阴离子交换色谱柱对常规阴离子和有机酸呈现良好的分离效果。     

乳胶附聚型阴离子交换固定相的制备及表征

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）为乳胶聚合单体,制备了一种乳胶附聚型阴离子交换固定相。通过无皂化乳液聚合法,以AGE和苯乙烯（ST）为共聚单体制备AGE-ST共聚乳胶。将该乳胶季铵化后附聚在磺化的聚苯乙烯-二乙烯苯（PS-DVB）微球表面,制备一种乳胶附聚型阴离子交换色谱固定相。通过扫描电镜（SEM）、傅里叶红外光谱（FT-IR）和元素分析（EA）等对该乳胶附聚型阴离子交换色谱固定相的理化性质进行表征,结果显示季铵化的AGE-ST共聚乳胶成功附聚在磺化的PS-DVB微球表面,并通过分离常规阴离子和有机酸对制得的阴离子交换剂的色谱性能进行评价。AGE以其良好的pH耐受性和活泼的反应活性为离子交换色谱固定相的制备提供一个新的选择。     

高效离子色谱分离柱填料的研究Ⅰ.阴离子交换树脂附聚微球

用粒径约0.5微米季胺化单分散交联聚苯乙烯胶乳与粒径为5～30微米磺化交联聚苯乙烯共聚物微球藉库伦力附聚得到了阴离子交换树脂微球,并对磺化深度,基球和胶乳的粒径比以及交联度等对阴离子交换树脂附聚微球色谱性能的影响进行了分析。用这种阴离子交换树脂附聚微球作为HPIC分离柱的填料;用自制的全多孔强阳离子交换树脂YSG-SO_3H为抑制柱填料,仅用10厘米长的分离柱在约27分钟内即可使F~-、Cl~-、No_2~-、HPO_4~-、Br~-、No_3~-、及SO_4~-等阴离子混合样按顺序全分离。     

单分散高纯硅胶色谱柱填料的制备

在氨水和氨气催化下使单晶硅粉水解, 合成了单分散、高纯的纳米二氧化硅水溶胶; 再利用聚合诱导胶体凝聚法(PICA)制备单分散脲醛二氧化硅复合微球, 经过高温煅烧后得到球形硅胶色谱柱填料. 通过电感耦合等离子-质谱(ICP-MS)、电子显微镜和BET比表面积测试等手段对球形硅胶的纯度、粒径分布及比表面积进行了表征, 并通过色谱分离对硅胶填料的性能进行了评价. 实验结果表明, 该方法合成的色谱柱填料具有纯度高、粒径分布均匀、机械强度高及分离能力强等优点.     

含酯基包覆合物液相色谱柱填料

以丙烯酸甲酯或辛酯和二乙烯苯为原料，在溶液中用游离基聚合法制备了一系列含酯基包覆聚合物反相液相色谱柱填料，用傅立叶红外光谱、电子显微镜和元素分析鉴定了聚合物层，并评价了诸如硅羟基、柱压降、柱效和峰对称性特性，该类填料适合于含氨基和羟基化合物的分离，作为应用实例，对洛伐他汀的分析展示其优良的色谱性能。     

含酯基包覆聚合物液相色谱柱填料

以丙烯酸甲酯或辛酯和二乙烯苯为原料，在溶液中用游离基聚合法制备了一系列含酯基包覆聚合物反相液相色谱柱填料．用傅立叶红外光谱、电子显微镜和元素分析鉴定了聚合物层，并评价了诸如硅羟基、柱压降、柱效和峰对称性等特性．该类填料适合于含氨基和羟基化合物的分离，作为应用实例，对洛伐他汀（Lovastatin）的分析展示其优良的色谱性能。     

反相液相色谱用球形共聚物柱填料

采用新颖聚合工艺制备用于反相高效液相色谱柱填料的乙基苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物,不需使用备有高速搅拌的混匀器和特殊的筛析设备,聚合物粒径的95％在3～7μm之间,测算了渗透性、柱效和峰不对称性等柱参数,并通过分离实例说明该填料对胺类、酚类和芳烃类具有优良分离性能。     

碳十八键合锆胶固定相的制备与色谱性能评价

用诱导聚合胶体凝聚法（PICA）制得的二氧化锆微球与碳十八三乙氧基硅烷反应制备了碳十八键合锆胶固定相（ODZ），评价了该柱填料的色谱性能，并用此固定相分离了中性和碱性化合物。     

St-DVB基质阳离子交换固相萃取填料的研制及应用

以玉米淀粉为分散剂,偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,在在氮气保护下,用悬浮聚合法制备了交联苯乙烯-二乙烯苯(St-DVB )高分子微球,用浓硫酸进行磺化,制成了以St-DVB为基质的阳离子交换固相萃取填料.考察了搅拌速度对交联聚苯乙烯微球粒径大小及分布的影响.分别用TEM,SEM/ED...     

弱酸型阳离子色谱填料的研制及性能评价

合成制备了一种新型弱阳离子色谱柱填料,以6 μm的单分散聚苯乙烯二乙烯基苯(St-DVB)微球为基球,对其进行化学改性得到阳离子色谱固定相.分别用碱金属及碱土金属离子对用该填料制成的色谱柱的色谱性能进行了测试,结果表明该柱填料对常见阳离子具有很好的分离效果、良好的重复性和低的检出限.     

氯甲基苯乙烯包夹硅基单柱强阴离子色谱柱的研究

采用氯甲基苯乙烯包夹硅胶基质制备出一种新型强阴离子色谱柱填料，该填料具有良好的色谱柱性能，可以较地的分离常见的６种无机阴离子，６种低碳链有机酸以及甲酸，乙酸和一些无机阴离子的混合物。     

含酯基聚合物液相色谱填料的制备与性能

采用新的聚合工艺制备了用于高效液相色谱的双甲基丙烯酸乙二醇酯-苯乙烯-二乙烯苯共聚物柱填料.该球形聚合物的料径为5±2μm,测定了渗透性、理论塔板高度和选择性等柱参数,并与文献中类似填料的数据作比较.此种含酯基聚合物柱效较高、刚性好、渗透性强,适于分离芳胺、酚类和环己酮过氧化物等中等极性混合物.     

磁场辅助毛细管电色谱

磁场辅助毛细管电色谱是液相色谱研究领域中出现的新技术．它利用外加磁场的引力将置于毛细管内的具有磁响应性的硅胶微球或四氧化三铁微球固定在管内任意位置．磁场固定微球聚集体既可用作填充柱,直接用于电色谱分离;也可用作柱筛,用于填装由商品色谱填料组成的色谱柱．这一技术的优势在于制备简便易行,柱管可以再生使用,适合于微流控芯片上柱筛或柱床的制作．本文简要评述磁场辅助毛细管电色谱的进展,包括磁性色谱填料的制备,磁场固定柱床电色谱,磁性柱筛电色谱及毛细管柱内柱结构参数的测定等方面．     

悬浮聚合中分散稳定剂对苯乙烯-二乙烯苯微球形成的影响

在苯乙烯-二乙烯苯的悬浮聚合中,通常应用水溶性高分子胶及水不溶性金属盐,或其他带电荷的粉末作为分散稳定剂;近年已有不少关于如何改进苯乙烯悬浮聚合球径分布的报道,但所制得的聚合球均为毫米级,且有分散稳定剂的洗净较困难等缺点:为了制成微米级的共聚球,一般采用加大搅拌速度和液比等方法,这给生产工艺带来很多不便,而且也不能解决球径分布宽的问题;我们曾用饱和肥皂液作悬浮     

亲水性高分子色谱固定相的研究

本文介绍一种通用型半亲水性高分子固定相——聚甲基丙烯酸乙二醇双酯-二乙烯苯多孔微球(简称EDPM),具有良好的机械强度和热稳定性。初步测试结果,同一批EDPM(5—100μm)可兼用于气相色谱、高压液相色谱和凝胶色谱。用EDPM微球(30—100μm)填充的气相色谱柱对低级脂肪酸的分离有良好效果:初步应用于高压液相色谱分离了一些水溶性生化物质。     

苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸聚合物微球的制备及其固相萃取性能

以苯乙烯、二乙烯苯和甲基丙烯酸为原料,聚乙烯醇为分散剂,过氧化苯甲酰为引发剂,采用悬浮聚合法制备了具有亲脂和弱阳离子交换性能的球形固相萃取填料,并确定了最佳的聚合反应条件。采用红外光谱和扫描电子显微镜表征了聚合物结构和微球的形貌,通过氮气吸附法测定了填料的比表面积和孔径分布。以氰草津、西玛津、阿特拉津和特丁津4种三嗪类除草剂为目标化合物,通过固相萃取-液相色谱联用技术,考察了样品溶液的酸度、过柱流量及洗脱剂的体积对萃取回收率的影响,确定了最佳固相萃取条件。测定了制备的固相萃取填料的吸附容量和小柱的穿透体积。氰草津、西玛津、阿特拉津和特丁津的检出限分别为0.26,0.63,0.42,0.31μg·L-1。     

后交联法制备大孔吸附树脂及其对灯盏乙素的分离研究

通过种球溶胀法合成的粒径为15μm,交联度为80%的聚(苯乙烯-二乙烯苯)微球(PS-DVB),以三氯化铁为催化剂,通过悬挂双键后交联反应,制备出具有较高比表面积的大孔吸附树脂色谱填料;利用上述色谱填料装填成规格为4.6mm×250mm的色谱柱,对灯盏乙素进行高效液相色谱分离,以分离度、选择因子、柱效和保留时间为考察指标,研究了流动相比例、流动相流速、柱温和进样浓度等对分离过程的影响。在流动相为乙腈:0.4%冰乙酸(27:73,v:v),流速为1.0mL/min,柱温为30℃,进样浓度为300μg/mL的条件下,灯盏乙素和灯盏甲素的分离度为2.20,两组分可完全分离,保留时间为7.1min,为灯盏乙素的大规模制备提供了可能。     

对高效液相色谱用新填料STYVITE-OR的评价

柴志宽等研制的高效液相色谱用新填料STYVITE-OR是交联苯乙烯-二乙烯苯-醋酸乙烯酯共聚物微球。其特点是颗粒较细(5—8μm),球形,中等极性,耐酸碱,该填料在药物分析中的应用尚未见报道。我们用以分离了两组药物,并与十八烷基键合的球形硅胶填料进行了选择性、传质阻抗等方面的比较。     

分散聚合法制备窄分布聚苯乙烯微球

窄分布聚合物微球有相当广泛的用途，如用于色谱柱填料，过滤器效能和孔径的测定标准，生化反应的载体等［１］．制备聚合物微球的方法有多种：如悬浮聚合物法可以制得微米级球体，但粒径分布较宽［２］；超微乳液聚合法，却仅能制得小于１μｍ的超微球［３］；唯有分散聚...