反对数放大器的试制及其在离子选择电极测量上的应用

近十几年来,离子选择电极分析技术已在许多领域获得广泛应用,与离子选择电极配套的测量仪器可以归纳为下列三类: (1) 高输入阻抗毫伏计,直接测量离子选择电极电池毫伏值,然后计算被测离子浓度。 (2) 离子活度计,用以测量离子活度的负对数(pX=-1ogo_x)值,仪器按照pX分度,如用来测量pH即为pH计。 (3) 带反对数放大器或微型数据处理机的仪器,可从仪器上直接读出离子浓度,便于记录及打印。关于反对数放大器用于离子选择电极测量是近几年才开始出现的,在此以前Gran在电位滴定法中采用反对数座标作图法,使计算测量结     

离子选择电极的发展

离子选择电极是一种根据物理化学原理直接测量分析组分的新工具,也可以这样来定义:离子选择电极是一种以电位法来测量溶液中某一特殊离子活度的指示电极。最早的pH玻璃电极就是离子选择电极的一种。我们知道溶液是具有生命活力的有机体的组成部分,而且又非常辽阔地布满于地球表面,所以这一工具的出世,对溶液化学的影响甚大,有人把它与光学上的激光相比。离子选择电极对其他技术较难以测量的离子,例如Na~ 、K~ 、Ca~(2 )、F~-、SO_4~(2-)、S~(2-)、NO_3~-、ClO_4~-等,具有特别效验,它的灵敏度常常低于1ppb,选择比普通在10~5以上,此外还有其他一些相     

关于离子电极分析中的直接电位法

一、离子选择电极分析法的特点近十余年来,离子选择电极分析法得到了迅速的发展。电极法最为引人注目的特点是简便和快速。原则上说,常用的直接测定(即标准比较)法只需将离子电极和参比电极插入试样溶液中,可直接从离子计或E-lga(或lgc)校正曲线上读出结果。由于可不破坏试液的组成,所以本法适用于在线监测。与其他的仪器分析法相比,本法所用仪器价廉,也比较轻便,能用电池供电,所以此法便于推广普及,适于野外和现场分析。考虑采用电极分析法时,尤应注意的是:(1)离子电极响应的是活度,而不是浓度,只有通过适当的校正,才能得到待测物的浓度。某些场合必须要测定活度,如研究化学反应的速率和平衡、测     

离子电极互为参比连续标准加入法的研究

离子选择电极分析中,为了消除液接电位导致的误差,可利用另一离子电极作为参比电极,只要在试液中保持该离子的活度恒定即可。采用同价态离子电极互作参比电极时,能以标准比较法测定试液中相应离子的活度或浓度比,还可用标准加入法或Gran作图法分别测定相应离子的浓度。标准加入法不必考虑加入的标准液的稀释影响,直接用下式计算。     

离子选择电极分析法中的几个问题

编辑同志: 本人对离子选择电极分析法中的几个问题写了一些看法,请予审核指正。 (一)直接测定(直接电位)法的准确度样品溶液通过一次电位测量,与标准的进行比较来确定待测物质的量。此法通常根据能斯特方程式,因此电位测量误差导致的浓度相对误差百分数(RE)理论上可从能斯特方程微分得到式中n是离子电荷数。但在电位测量误差较大时,式(1)不适用,此时式中为E的测量误差,为相应的浓度差。于是可得     

氟离子选择电极法在测试中应注意的问题

氟元素的测定方法主要有茜素酮比色法和氟离子选择电极法。前者使用试剂较多,但结果准确;后者具有结构简单牢固、灵敏度高、晌应速度快等优点而被广泛地应用。本文就氟离子选择电极法测试中应注意的问题进行归纳和总结。1　电极的响应极限氟离子选择电极在初次使用时,应首先测试其响应极限,由此可准确估计样品的最低检出限。氟离子选择电极的响应极限为0.05mg/L左右。若待测液中氟离子活度小于电极的响应极限,可使用标准加入法,克服因测试电位值与氟离子活度的对数不成线性关系造成的误差,满足分析测试的精密度和准确度。2　氟离子选择电极…     

脉冲磁场氯离子选择电极瞬时电位分析研究

研究了脉冲磁场下AgCl电极对Cl-的响应,提出脉冲磁场离子选择电极瞬时电位分析方法。该方法可以实现快速高精度的测量。在脉冲磁场作用下AgCl电极对Cl-试液响应的瞬时峰电位Vp不受平衡电位值的影响,有很好的再现性和准确性,多次测量所得的峰电位最大偏差小于5.0 mV,平均偏差小于2.23 mV,明显优于常规电位分析方法;氯离子浓度c(Cl-)在1×10-4~0.1 mol/L范围内Vp~lgc(Cl-)有很好的线性关系,且离子的瞬时活度大于常规分析方法的活度,用“离子氛”理论解释了电位的变化。用该法测量了氯碱电解液的Cl-的浓度,与化学分析方法比较得到一致的结果。     

以离子水合能解释离子选择电极响应机理

用相继切换不同浓度I^-试液的活度阶梯法研究了碘化银基离子选择电极（I^--ISE）的瞬时响应。随电位变化的离子水合自由能△Gh(I^-）显示出|△Gh（I^-）|越小，正活度阶民位跃迁越快而负活度阶梯电位变化越慢。将－△Gh(I^-）看作I（H2O）n^-与I^--ISE表面反应的活化能解释了这个现象。比起传统电位法，活度阶梯法的主要优点是ISEs响应非常快并且更灵敏，有可能实现小体积试液的快速分析。     

用于非水介质分析的新型离子选择电极: 水膜电极的设想及验证

液膜离子选择电极的研究发展迅速,但迄今只是局限于用有机溶液作为液膜,用来测定水溶液中的组分。本文首次提出一种新型离子选择电极——水膜电极。采用水溶液作为液膜,可分析有机溶液中的组分。这种电极用于非水介质中的分析,有其独特的优点,可直接测量非水溶液中某种离子的平衡活度(或浓度),对理论研究有较大的意义。     

通用示差电位滴定装置的研制及碳酸锂中氯的测定

本文研制的通用示差电位滴定装置，通用生强，可以随意更换其离子选择性电极膜，成为溶液中被测离子的电化学传感器，结构简单，取样量少；采用示差电位滴定技术，试样池和参比池共用一片离子敏感膜，与一般双电极示差装置比较，其不对称电位可大为降低，与离子选择性电极的直接电势法比较，由于响应曲线微弯部分仍可利用，故可提高分析灵敏度。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅵ.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

在零电流条件下测量离子选择电极的电位分析已成为一种重要的电分析化学方法.Buck等首先用交流阻抗法研究了玻璃膜、晶态膜、液膜及PVC膜等一些电极的交流阻抗行为,Cammann和Rechnitz等用恒电位和恒电流阶跃法研究了缬氨霉素钾电极的极化行为,Powley等用双脉冲方法测定了Ca~(++)、F~-等电极的电导行为,并根据脉冲电流和溶液离子浓度的关系提出了离子选择电极的双极性脉冲电导分析法.到目前为止,还未见有功能高分子膜离子选择电极电化学极化行为研究的报道. 本文用快速三角波电位法和快速方波电位法研究了功能高分子压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为,计算了膜电极的一些电化学参数,讨论了影响膜电化学性质的因素.     

离子选择性电极的动态响应

动态响应、功能电位和选择性是离子选择性电极最重要的几个性能。在实际应用和理论研究方面,有相当一段时间曾经忽视了动态响应的性质,也较少专门的论述。最近,由于实际需要,对于动态响应的研究开始给予较多的注意。广义的动态响应主要研究各种外界条件(如交变电磁场、交直流的电压及电流、脉冲、光照及辐射等)引起离子电极响应的动态变化。狭义的是指与电极表面接触的溶液离子活度变化时,电极响应电位变化的时间性质,它有以下几个方面的实际意义: 1.在现代生物学或生理学研究中,欲使用     

聚合物膜离子选择性电极传感新方法研究进展

传统的离子选择性电极属于电位型传感器,其检测原理基于电极敏感膜的电位响应与分析物离子的活度关系符合能斯特方程.近年来,以聚合物膜为敏感元件的离子选择性电极蓬勃发展,其换能方式已经从传统的零电流电位检测法发展到计时电位法、库仑法、安培法、离子迁移伏安法、光学法等多种传感新方法.这些新型信号输出方式的采用,提高了聚合物膜离子选择性电极的检测性能、扩大了电极的应用范围.本文综述了近年来发展的聚合物膜离子选择性电极传感新方法,重点介绍了各类分析信号的输出原理与应用,并对该领域未来的发展做出了展望.     

用于非水介质分析的新型离子选择电极: 水膜电极的设想及验证

本文首次提出了一种新型离子选择电极—水膜电极, 采用水溶液作为液膜, 可分析有机溶液中的组分. 这种电极用于非水介质中的分析 , 有其独特的优点, 可直接测量非水溶液中某种离子的平衡活度(或浓度), 对理论研究有较大的意义. 本文提出的水膜电极能应用于不与水相混溶的低介电常数有机溶剂, 扩展了离子选择电极在非水介质中的研究与应用.     

程序计算器在离子选择电极分析中的应用

离子选择电极法是通过测量溶液的电位来计算其中待测离子的浓度。定量方法常用标准曲线法、标准加入法及格林作图法等。前者要绘制标准曲线,标准加入法要进行复杂的运算。我们应用程序计算器解决了这个问题。CASIO fx-3600P计算器,它具备61种函数机能、7种存储器,可进行统计、程序计算、回归分析等功能,下面介绍CASIO fx-3600P程序计算器在离子选择电极分析中的应用。     

离子选择电极在络合滴定中的应用 (一)用Ca~(2+)、Cd~(2+)及Cu~(2+)选择电极指示微量钙、镉、铜及钆的滴定终点

用离子选择电极指示络合滴定终点来测定溶液中金属离子浓度的方法,具备了络合滴定和离子选择电极直接测定这两者的优点。这种方法既可以消除主观误差,更可以减少测定量,还易于进行自动分析。通常在溶液中存在的外来离子对电极多少会有干扰,因此在用离子选择电极直接测定以前,先要知道溶液中存在的离子及其浓度,然后再作工作曲线。而滴定法是测定溶液中离子的相对浓度变化,这样外来离子在络合滴定中的影响就不太大。此外,各种不同离子的选择电极至今制备得还不多,且大部分是一、二价的。若采用络合反滴定法,则三、四价的离子也可     

碘离子选择电极的试制及其在有机碘元素微量分析中的应用

碘离子选择电极在碘离子活度10~(-1)M—5×10~(-7)M的大范围内可给出Nernst线性响应关系,并能在许多其他离子存在下对碘离子具有高度选择性。它既可用于碘离子的直接测量,也能在电位滴定中作为终点指示者(其终点约有300毫伏的突跃)。在国外,碘离子选择电极作为商品出售(美Orion公司94—53,匈牙利OP-I-711等)。有机碘元素微量分析目前仍多采用氧瓶分解-汞液滴定法。其操作需在汞液     

电位滴定法测定Cu—CAS的组成比

1 原理 电位滴定法是根据滴定过程中电位的变化来确定终点的方法。它的最大特点是可以在有色的或浑浊的溶液中进行滴定。若有定量反应aA bB=A_aB_b,就可根据Nernst方程式,写出电极A的膜电位与A离子浓度的关系式: E=E~0±klg{f[A]}(1) 式中f为离子活度系数,k为电极的实际响应斜率,E~0为A电对的标准电极电位。 若设C_A和C_B分别为标准溶液A和B的初始物质的量浓度(mol·L~(-1),V_B为所取的B溶液的体积,V是某时刻所滴定的A溶液的总体积,V_0是为了使活度系数f保持不变而加入的介质溶液的体积,在反应计量点之后则有:     

用双离子选择性电极测定KCl的平均活度系数

迅速发展的离子选择性电极除为定量分析提供了一种快速、方便的工具外,亦可应用于电解质溶液的热力学研究。Butler等曾用液膜钾电极研究过KCI的活度。本文报道用两支离子选择性电极测定KCl的平均活度系数。实验 1.测量电池的构成由钾离子和氯离子选择电极构成如下无液接电池:相应的电池电动势为:(1)若,则(1)式可写成     

稀土离子选择电极在非线性响应区域响应特性及其数学模拟

离子选择电极(ISE)通常是基于能斯特响应来测定离子活度或浓度的。每一种ISE都存在着一个线性电位响应区域。为了满足线性响应的要求,待测组份浓度,介质酸碱度及共存的其它组份均受到较严格的限制。而许多实际体系(如混合稀土萃取体系)十分复杂,不仅待测组份浓度高,而且共存组份多,酸度变化也较大,电极在这类体系中常呈非线性响应。本工作报导CeO₂膜稀土ISE在非线性响应区域对单一稀土和混合稀土的响应特性,和半经验数学模型的探讨。