2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O-H2O体系在沸点温度的相转化研究

2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O(氯柱硼镁石)是从天然浓缩盐卤中得到的一种新硼酸镁盐[1].已报道过在实验室中模拟合成盐卤对该复盐的合成条件[2].为了探讨该复盐在盐湖沉积过程中的形成和转化条件,对其在10～60℃水中溶解及相转化动力学过程做过研究,其中10～50℃时的最终溶解转化产物是2MgO·3B2O3·15H2O(多水硼镁石)[3],60℃是MgO.B2O3.H2O(柱硼镁石)[4].     

盐卤硼酸盐化学(非汉字字符)——MgO·nB_2O_3-18%MgCl_2-H_2O过饱和溶液20℃结晶动力学

用结晶动力学方法对不同摩尔比的 Mg O/B2 O3在摩尔分数为 1 8% Mg Cl2 -H2 O中的过饱和溶液在2 0℃的结晶动力学过程进行了研究 .n(Mg O) /n(B2 O3) =1 /1和 1 /1 .5时分别结晶析出 2 Mg O· 2 B2 O3·Mg Cl2 · 1 4H2 O和 2 Mg O· 3 B2 O3· 1 5 H2 O(多水硼镁石 ) .n(Mg O) /n(B2 O3) =1 /2时依次结晶析出 Mg O·3 B2 O3· 7.5 H2 O,Mg O· 2 B2 O3· 9H2 O和 2 Mg O· 3 B2 O3· 1 5 H2 O(多水硼镁石 ) 3种固相 .n(Mg O) /n(B2 O3)=1 /3时结晶析出不同结晶水的六硼酸镁 Mg O· 3 B2 O3· 7H2 O和 Mg O· 3 B2 O3· 7.5 H2 O.析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定 .拟合并给出结晶动力学方程 ,同时对水合镁硼酸盐的结晶反应机理进行了探讨     

盐卤硼酸盐化学(ⅩⅩⅩⅤ)——MgO·nB2O3-18%MgCl2-H2O过饱和溶液20 ℃结晶动力学

用结晶动力学方法对不同摩尔比的MgO/B2O3在摩尔分数为18%MgCl2-H2O中的过饱和溶液在20 ℃的结晶动力学过程进行了研究. n(MgO)/n(B2O3)=1/1和1/1.5时分别结晶析出2MgO*2B2O3*MgCl2*14H2O和2MgO*3B2O3*15H2O(多水硼镁石). n(MgO)/n(B2O3)=1/2时依次结晶析出MgO*3B2O3*7.5H2O, MgO*2B2O3*9H2O和2MgO*3B2O3*15H2O(多水硼镁石)3种固相. n(MgO)/n(B2O3)=1/3时结晶析出不同结晶水的六硼酸镁MgO*3B2O3*7H2O和MgO*3B2O3*7.5H2O. 析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定. 拟合并给出结晶动力学方程, 同时对水合镁硼酸盐的结晶反应机理进行了探讨.     

DyCl3-GdCl2-H2O和DyCl3-CdCl2-HCl-H2O(25℃)的相平衡

测定了三元体系DyCl3-CdCl2-H2O和四元体系DyCl3-CdCl2-HCl(～8%)-H2O(25℃)的相平衡溶度数据,绘制了相应的溶度图.三元体系和四元体系均为复杂体系且均有新化合物9CdCl2·2DyCl3·29H2O生成.对化合物9CdCl2·2DyCl3·29H2O进行了XRD、TG-DTG和荧光光谱研究,并对X-射线粉末衍射数据进行了指标化.该化合物属单斜晶系,具有一定的荧光强度,在50～242℃分3步失去结晶水.     

微反应器中Ce_2O(CO_3)_2·H_2O前驱体的合成及CeO_2的制备研究

以Ce(NO_3)_3和NH_4HCO_3为原料,在微反应器中采用液-液沉淀法制备出水合碳酸氧铈(Ce_2O(CO_3)_2·H_2O)前驱体材料,将前驱体样品进行热处理后获得纯净的CeO_2产品。分别采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、 X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)和能谱分析仪(EDS)、热重-差热分析仪(TG-DTA)等对制备的前驱体和热解产品进行分析表征。结果表明:微反应器内23.6 s的停留时间, Ce~(3+)在不同反应温度下均可达到99.8%以上的沉淀率。反应温度为70℃及以上时,获得结晶度更好的Ce_2O(CO_3)_2·H_2O前驱体,为类六棱形片叠加的花瓣状规则形貌,粒径较小。此前驱体样品在600℃下热处理2 h后制备得到了纯净单一的立方晶系CeO_2产品,无其他杂质,形貌与Ce_2O(CO_3)_2·H_2O前驱体一致。     

LaCl_3·4CH_3CONH_2·5H_2O-H_2O二元体系的研究

等人在LaCl_3-CH_3CONH_2-H_2O三元体系30℃时的研究中得到了一个三元复合物(前文文献[2]),我们对同一体系作了较为仔细的研究之后发现,该复合物的组成并非该作者报导的LaCl_3·5CH_3CONH_2·5H_2O,而是LaCl_3·4CH_3CONH_2·5H_2O。我们还对该复合物进行了初步研究,测定了密度,拍摄了显微照片和X-光粉末衍射图,并计算了d/n值(见前文)。本文作为前文工作的继续,对LaCl_3·4CH_3CONH_2·5H_2O-H_2O二元体系进行了研究。     

MgO·nB_2O_3-18%MgSO_4-H_2O体系0℃时的热力学非平衡态液固相关系

在MgO·nB2 O3 18%MgSO4 H2 O体系 0℃结晶过程的动力学研究、用物理方法和化学分析确定析出固相的组成和测定固相共饱和点的基础上 ,给出了该体系 0℃时的热力学非平衡态液固相关系图 .该相图存在四个相区 ,分别与H3 BO3 ,MgO·3B2 O3 ·7.5H2 O ,MgO·2B2 O3 ·9H2 O和 2MgO·3B2 O3 ·15H2 O(多水硼镁石 )相对应 .结果表明MgCl2 和MgSO4介质对镁硼酸盐的析出有不同的影响 .     

DyCl_3-CdCl_2-H_2O和DyCl_3-CdCl_2-HCl-H_2O(25 ℃)的相平衡

测定了三元体系DyCl3-CdCl2-H2O和四元体系DyCl3-CdCl2-HCl(￣8%)-H2O(25℃)的相平衡溶度数据,绘制了相应的溶度图。三元体系和四元体系均为复杂体系且均有新化合物9CdCl2·2DyCl3·29H2O生成。对化合物9CdCl2·2DyCl3·29H2O进行了XRD、TG-DTG和荧光光谱研究,并对X-射线粉末衍射数据进行了指标化。该化合物属单斜晶系,具有一定的荧光强度,在50￣242℃分3步失去结晶水。     

Na_2CO_3沉淀制备超细Y_2O_3粉体的研究

超细Y_2O_3具有尺寸效应和稀土元素的双重特性,广泛应用于MLCC,超耐热合金等高新材料。在前期获得晶型Y_2(CO_3)_3的基础上,对Na_2CO_3沉淀制备超细Y_2O_3粉体进行了深入研究,结果表明:与温度、浓度等条件相比,搅拌陈化过程对Y_2(CO_3)_3粒度的影响较大,可以使针状和片状聚集的类球形Y_2(CO_3)_3粉体逐渐分散转化成粒度更小的颗粒;实验最终在并流加料、反应温度40℃, pH 5.5～6.5, YCl_3浓度1.0 mol·L~(-1),加料速度10 mL·min~(-1),搅拌转速600 r·min~(-1), 40℃搅拌陈化48 h的条件下可得到D_(50)=3.77μm,(D_(90)-D_(10))/2D_(50)=0.70的Y_2(CO_3)_3;在550℃较低温度下焙烧2 h后,得到了D_(50)=2.69μm,(D_(90)-D_(10))/2D_(50)=0.97的超细氧化钇粉体。研究为Na_2CO_3沉淀制备超细Y_2O_3工艺提供基础和可能,对提高Y_2O_3产品附加值和减少普通Y_2O_3积压具有重要意义。     

希土硝酸盐冠醚配合物--Ⅸ.La(NO3)3·4H2O-NO2B15C5-CH3CN三元体系在25℃和15℃时溶解度的研究

改进了半微量相平衡研究方法,研究了La(NO_3)_3·4H_2O-NO_2B15C5-CH_3CN三元体系在25℃和15℃时的溶解度,测定了25℃各饱和溶液的折光率。结果表明,在该体系中只有一种计量配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O生成,该配合物的溶解度随温度的降低而减小,溶解度曲线覆盖的范围很大。利用不同方法获得了固态配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O。通过化学分析、紫外光度分析、红外光谱和差热与热重分析等研究了它的组成和性质,考查了它的水合度与后处理条件的关系。制得了二水合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·2H_2O及无水物。     

新型席夫碱-Cu(Ⅱ)络合物([CuC16H34N4O]2+·2ClO4-·2H2O)的合成及晶体结构

以无水Na2CO3为催化剂、苯为溶剂,对氯苯甲醛与乙二胺经回流分水反应得到对氯苯甲醛-乙二胺席夫碱(1).再将1与Cu(ClO4)2·6H2O在乙醇溶剂中回流反应,反应液冷至室温析出紫色固体化合物2.2溶于丙酮中,室温放置缓慢蒸发溶剂析出标题化合物3.经元素分析、红外光谱(IR)和X-衍射单晶衍射测定,确定了3的立体化学结构.3的晶体属单斜晶系,P2(1)空间群,分子式为C16H38Cl2CuN4O11,Mr=596.94.晶胞参数:a=8.1429(11),b=15.504(2),c=10.6180(14),β=93.522(2)°,V=1337.9(3)3,Z=2,Dc=1.482 Mg/m3.最终偏差因子R1=0.0566,wR2=0.1446[I>2σ(I)].     

三种纳米片组装的α-4CaO·5B_2O_3·7H_2O纳米结构的可控制备、表征及其阻燃性能

以Ca(NO3)2·4H2O和Na2B4O7·10H2O为原料,水和乙醇为混合溶剂,在水热120℃条件下,可控制备了α-4CaO·5B2O3·7H2O纳米片以及由纳米片组装成的球形和蚕蛹状α-4CaO·5B2O3·7H2O纳米结构,通过X射线粉晶衍射(XRD)、X射线能谱分析(EDS)、红外光谱(FT-IR)和扫描电子显微镜(SEM)等手段对产物进行了表征.考察了反应温度、反应时间、溶剂及表面活性剂等条件对硼酸钙α-4CaO·5B2O3·7H2O形貌及尺寸的影响,提出了α-4CaO·5B2O3·7H2O纳米结构的可能形成机理.通过热分析法研究了三种不同形貌硼酸钙α-4CaO·5B2O3·7H2O样品的阻燃性能,结果表明其阻燃性能比非纳米样品好.     

Hydrothermal Synthesis,Crystal Structure and Thermal Stability of a Novel Water Cluster [Mn(phen)_2·H_2O·Cl]·p-FBA·3H_2O

A novel water cluster [Mn(phen)2·H2O·Cl]·p-FBA·3H2O (p-FBA = p-fluorobenzoic acid and phen = 1,10-phenanthroline) was synthesized by the hydrothermal reaction of MnCl2 with p-FBA and phen at 150 ℃ and characterized by elemental analysis,IR spectra and TG. Its crystal structure was determined by X-ray single-crystal diffraction study. The crystal belongs to the triclinic system,space group P1,with a = 10.5768(1),b = 11.5960(1),c = 12.9916(2) ,α = 101.816(2),β = 95.397(2),γ = 103.052(2)o,V = 1502.8(3) 3,Z = 2,Dc = 1.463 g/cm3,R = 0.0399 and wR = 0.0997. The crystal structure shows that the manganese(Ⅱ ) ion is six-coordinated by four nitrogen atoms,one chloride ion and one oxygen atom forming a distorted octahedral coordination geometry. The structure includes three acyclically connected water molecules and one coordinated water molecule thus forming a (H2O)4 water cluster. This water pattern forms a cross-linked discrete ring. The steady (H2O)4 is further extended into a cage-like structure by the hydrogen-bonding interaction formed by dissociative aqua molecule and Cl-ligand. The dimer structure is further extended into a one-dimensional (1D) structure through C-H···O interaction. π···π Stacking interaction among adjacent phen aromatic rings further stabilizes the crystal structure.     

Nd(O-i-C_3H_7)_2Cl的直接合成法

我们在实验中发现,Nd(O-i-C_3H_7)_2Cl和异丙醇形成的络合物在苯-异丙醇混合溶液中并不沉淀析出,从而可用NdCl_3·3HO-i-C_3H_7,和NaO-i-C_3H_7,直接合成Nd(O-i-C_3H_7)_2Cl。     

YbCl3·3H2O-18-C-6-CH3COCH3体系(25℃)的相化学研究与 固态配合物的合成与 性质

采用半微量相平衡方法研究了YbCl3·3H2O-18-C-6-CH3COCH3三元体系(25℃)的溶度,测定了各饱和溶液的折光率,绘制了体系的溶度图与饱和溶液折光率曲线,考察了相平衡过程中水的行为。体系中形成两种化学计量的新配合物：2YbCl3·18-C-6·6H2O·CH3COCH3(1)与YbCl3·18-C-6·3H2O·0.5CH3COCH3(2),两者均为固液异成分溶解的配合物。比较讨论了盐的阴离子与溶剂对形成配合物的影响。在相平衡结果指导下,制备了固态配合物,用化学分析、元素分析、IR,DTG,TG与DSC研究了固态配合物的组成与性质,预示了固态配合物YbCl3·18-C-6·3H2O与YbCl3·18-C-6的配位结构。     

基于复合氯化剂CuCl_2·5/3NaCl·5/2Al_2O_3的1-氯-2-芳基乙炔的合成

直接使用CuCl2氯化芳基乙炔的反应通常存在着选择性差(有取代氯化和多种加成氯化的产物生成)、副产物多和分离困难等问题.描述了一种复合氯化剂(CuCl2·无机盐·载体)的制备以及基于该氯化剂取代氯化芳基乙炔的有效方法.首先通过一系列对比实验获得了CuCl2、载体和无机盐添加物的最佳配比.在此基础上考察了溶剂、复合氯化剂用量、反应温度诸因素对取代氯化反应的影响,提出了最佳反应条件:复合氯化剂为CuCl2·5/3Na Cl·5/2Al2O3,芳基乙炔与氯化剂的物质的量比为1∶3,溶剂为CH2Cl2,反应温度为35℃.在优化条件下,高产率(72%~99%)地合成了一系列1-氯-2-芳基乙炔目标产物1a~1n,并对这些化合物进行了表征.该方法反应条件温和、产率高、选择性好,并且适用于芳环上带有各种基团的底物.     

3Li2O·B2O3-20%LiCl-H2O过饱和溶液20℃结晶动力学研究

配制3Li2O*B2O3-20%LiCl-H2O过饱和溶液在20±0.1℃恒温水槽中静置.采用结晶动力学方法研究过饱和溶液的结晶过程,此过饱和溶液结晶后析出Li2O*B2O3*4H2O一种固相,拟合给出结晶动力学方程,同时对结晶反应机理进行了探讨.     

稀土硝酸盐冠醚配合物(Ⅺ)——Y(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法,研究了Y(NO_3)_5·3H_2O与冠醚B15C5分别在乙腈和丙酮中的溶解度。本文进一步研究了Y(NO_3)_3·3H_2O与冠醚B15C5在乙醇中的配合行为,以观察溶剂对所形成配合物组成的影响。图1是Y(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系在18℃时的溶解度结果。     

碱式氯化镁5Mg(OH)2·MgCl2·3H2O的制备与表征

以氨水和盐湖盛产的水氯镁石为原料经过两步反应制备碱式氯化镁.第一步,水氯镁石和氨水反应制备氢氧化镁;第二步,利用氢氧化镁和水氯镁石,通过水热反应得到了具有纤维形貌、结晶较好的碱式氯化镁.应用化学分析、XRD、SEM和FIIR等手段对产物进行测试与表征.化学分析结果表明产物组成为5Mg(OH)2·MgCl2·3H2O.将得到的5Mg(OH)2·MgCl2·3H2O和碱式氯化镁系列标准XRD图对照,未有较好的匹配,且结合化学分析和已报道碱式硫酸镁具有5Mg(OH)2·MgSO4·3H2O物相,因而推测其为新物相;SEM图中5Mg(OH)2·MgCl2·3H2O纤维直径约为0.4μm,平均长度大于24 μm,长径比大于60;FTIR图谱中3419 cm-1附近出现了氢键的O-H伸缩振动吸收峰,1635 cm-1附近出现了游离水中H-O-H的弯曲振动吸收峰.水热合成的5Mg(OH)2·MgCl2·3H2O和常压下的产物相比直径较小,晶形更完整,强度更高.     

Synthesis,Structure and Characterization of Three Metal Molybdate Hydrates: Fe(H2O)2(MoO4)2·H3O,NaCo2(MoO4)2(H3O2)and Mn2(MoO4)3·2H3O

Three metal molybdate hydrates,Fe(H2O)2(MoO4)2·H3O(FeMo),NaCo2(MoO4)2(H3O2)(CoMo)and Mn2(MoO4)3·2H3O(MnMo),were synthesized by the mixed-solvent-thermal methods and characterized by singlecrystal X-ray...