两个基于双咪唑基配体的Co(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）

以Co(ClO_4)_2·6H_2O/Cu(ClO_4)_2·6H_2O、1,4-双(咪唑基-1-基)丁烷(bib)/1,4-双(咪唑基-1-基)苯(bix)和4,4-(1,3-苯基双(亚甲基氧基))二苯甲酸(H_2pmda)为原料,在水热条件下反应,得到了2个配合物{[Co(bib)_3](ClO_4)_2}_n(1)和{[Cu_3(bix)_(4.5)](ClO_4)_3}_n(2)(H_2pmda未参与反应),对它们进行了元素分析、红外光谱、荧光光谱、单晶和粉末X射线衍射表征。配合物1属于三方晶系,R空间群,a=b=1.39337(5)nm,c=1.74054(13)nm,V=2.9265(3)nm~3,M_r=828.59,D_c=1.410g·cm~(-3),F(000)=1293,μ=0.639mm~(-1),Z=3,R_1=0.0611,wR_2=0.1937(I(2σ(I))。配合物2也属于三方晶系,P空间群,a=b=2.33441(15)nm,c=0.71511(9)nm,V=3.3749(5)nm~3,M_r=1561.28,D_c=1.536g·cm~(-3),F(000)=1602,μ=1.131mm~(-1),Z=2,R_1=0.0439,wR_2=0.1090(I(2σ(I))。单晶结构分析表明配合物1为含有36元环的二维网状结构,配合物2为含有84元环的二维网状结构,并通过氢键或π-π堆积使它们扩展成超分子结构。此外,还研究了2个配合物的荧光性质。     

基于8-羟基喹啉衍生物镉配合物制备与晶体结构

以季铵盐配体L与Cd(NO_3)_2·4H_2O反应得到配合物[Cd(L)(NO_3)(H_2O)]·NO_3,并通过X射线衍射、红外光谱、质谱等表征了结构.单晶衍射结果表明中心原子Cd(Ⅱ)与去质子化的L~-的3个O原子和一个N原子,1个单齿配位的硝酸根,1个水的O原子和相邻配体2-吡啶N原子配位,形成一维链状结构.晶体属单斜晶系,Pn空间群,晶胞参数a=0.763 54(6)nm,b=0.912 15(7)nm,c=1.856 50(14)nm,α=90.00,β=91.524 0(10),γ=90.00,V=1.292 53(17)nm~3,Z=2,D_c=1.780 g/cm~3,μ=0.921 mm~(-1),F(000)=696,GOF on F~2=1.023,~aR_1[I2σ(I)],wR_2=0.037 7,0.090 6,R_1[all data],wR_2=0.043 7,0.094 4.     

夹心型杂多化合物Na_9[CeW_(10)O_(36)]·34H_2O的合成及晶体结构

在pH≈6.5及NaAsO_2和Co(NO_3)_3·6H_2O存在下,Na_2WO_4·2H_2O 与Ce (NO_3)_3·6H_2O反应,得到了Na_9[CeW_(10)-O_(36)]·34H_2单晶。用元素分析 及X射线单晶衍射法确定了其组成与结构,晶体学数据为：a = 1.3010(5) nm, b = 1.3072(5) nm, c = 1.9962(8) nm, α= 101.073(7) °, β = 104.411(5) ° γ = 90.473(4) °, V = 3.221(2) nm~3,空间群P1,V=3.211(2)nm~3, Z = 4, 最终R因子[1>2σ(I)]R_1=0.0424, wR_2 = 0.0549, R因子（全部数据）R_1=0. 1357, wR_2 = 0.0808.[CeW_(10)O(36)]~(9-)具有D_(4d)对称性。     

基于一维[H_2Mo_4O_(14)]_n~(2n-)链和双吡啶双酰胺配体的三维锌配合物的合成、结构与性能

选择柔性的双吡啶双酰胺配体N,N'-双(3-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷(3-bpye)、钼酸铵和氯化锌在水热条件下自组装制备了一个基于一维[H_2Mo_4O_(14)]_n~(2n-)链的三维锌配合物[Zn(3-bpye)(H_2Mo_4O_(14))(H_2O)_2],并通过元素分析、红外光谱、热重分析等技术手段研究了配合物的结构,并利用X射线单晶衍射分析进行了晶体结构表征。结构解析揭示标题配合物是三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.61310(3)nm,b=1.04750(6)nm,c=1.06540(6)nm,α=78.5540(10)°,β=77.5350(10)°,γ=89.9050(10)°,V=0.65420(6)nm~3,M_r=981.47,D_c=2.491 g/cm~3,Z=1,F(000)=468,R_1=0.0290,ωR_2=0.1068。标题配合物中,金属锌离子连接一维[H_2Mo_4O_(14)]_n~(2n-)链形成一种二维无机双金属层[Zn(H_2Mo_4O_(14))]_n,相邻的层间又通过双齿配体3-bpye连接形成三维CdSO_4拓扑的骨架结构。配合物表现出强的荧光发射特性,而且其在紫外光照下对亚甲基蓝和罗丹明B均有明显的催化降解活性。     

3,5-二氯水杨醛锌(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

以3,5-二氯水杨醛、乙酸锌为原料,经溶剂热法合成了一个新型的单核锌(II)配合物[Zn(Hdcsa)_2(H_2O)_2]_2·(H_2dcsa)_2·2CH_3CH_2OH,H_2dcsa=3,5–二氯水杨醛,并通过红外、元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行表征。配合物属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数a=1. 75809(6) nm,b=2. 70404(8) nm,c=1. 14334(3) nm,α=β=γ=90°,V=5. 4354 (3) nm~3,Z=4,Dc=1. 749 g·cm~(-3),R_1=0. 0894,ωR_2=0. 2227,S=1. 147。配合物中的Zn(II)处于相同的六配位环境,形成了ZnO_4O_2八面体构型,并通过分子间的O…Cl和Cl…Cl弱作用堆积形成3D结构。     

金属铜配合物的合成、晶体结构及酯化反应研究

合成了一个铜单核配合物Cu(HL_1)_2(H_2L_1=2-羟基-3-(羟基亚氨基)甲基苯甲酸甲酯),利用红外光谱和X射线单晶衍射对这个配合物的结构和性质进行了表征.结果表明:该配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=16.939(2) nm,b=4.633(5) nm,c=23.245(3) nm,α=γ=90°,β=105.428(1)°,V=1 758.3(3) nm~3,Z=4,D_c=1.707 g·cm~(-3),μ=1.296 mm~(-1),F(000)=924,R_1=0.035 4,wR_2=0.080 2.配合物的结构是一个铜原子处于两个配体中间的平行四边形结构.在铜原子参与的情况下,合成的有机配体与甲醇发生了酯化反应,生成了新的配体H_2L_1.     

1，3，5－三咪唑基苯－醋酸锌配合物的合成、结构和离子交换性质研究

报道了一个由新型三角架配体1,3,5-三咪唑基苯（L）与Zn(CH_3COO)_2· 2h_2O组装得到的配合物：[Zn(L)_2(H_2O)_2]-(CH_3COO)_2·2H_2O (1)，用X射线 单晶衍射法测定了配合物的晶体结构，该晶体属单斜晶系，空间群P2_1/n，晶胞参 数a = 0.8339(1) nm, b = 1.2209(2) nm, c = 1.7565(3) nm, β = 94.880(3)° ，D_c = 1.383 g/cm~3, μ = 1.505 mm~(-1), F(000) = 1560, R_1 = 0.0429, wR_2 = 0.0713。配合物1具有二维层状结构，醋酸根阴离子位于层与层之间的孔 道中，并且可以被硝酸根离子交换。     

基于3-(羧甲基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并[d]咪唑-5-羧酸的新型锌(Ⅱ)配位聚合物的合成及其晶体结构

以7-甲基-2-丙基-3H-苯并[d]咪唑-5-羧酸甲酯为原料,经还原反应和水解反应两步制得配体3-(羧甲基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并咪唑-5-羧酸(MZ);以Zn(NO_3)_2·6H_2O为锌源,MZ经配位反应合成一个新型的锌(Ⅱ)配合物{[Zn(MZ)_2]·2H_2O}_n(3),其结构经~1H NMR,FT-IR,X-射线单晶衍射和元素分析表征。3属单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=0.786 42(16)nm,b=1.072 1(2)nm,c=1.725 9(3)nm,α=γ=90°,β=93.63(3)°,V=1.452 2(5)nm3,D_c=1.482 g·cm~(-3),Z=2,R1=0.059 3,wR_2=0.141 5。     

一维链状超分子化合物[Cu(dafo)_2(H_2O)_2](OPA)_2的合成和晶体结构

用4,5-二氮芴-9-酮(dafo)、邻苯二甲酸和硝酸铜合成了二价铜的一维链状超 分子化合物[Cu(dafo)_2(H_2O)_2]-(OPA)_2(OPA=邻苯二甲酸一价阴离子),其结构 通过单晶X射线衍射法确定。该化合物是单斜晶系,空间群为P2(1)/c。晶胞参数： a = 0.71093(16)nm, b = 1.5724(4)nm, c = 1.5357(3)nm, α=90.000(5) °, β =102.220(4) °,γ=90.000(5) °, V = 1.6778(6)nm~3, Z = 2, F(000) = 814, M_r = 794.17, D_c = 1.527 g/cm~3, μ = 0.727 mm~(-1), R_1 = 0.0406, wR_2 = 0.0930.单晶结构分析表明该化合物具有一维链状结构,该结构是通过氢 键这种弱相互作用形成的。     

1,3-二(4-咪唑基)苯构筑的两个金属-有机框架化合物:合成、晶体结构和荧光性质（英文）

利用1,3-二(4-咪唑基)苯(L)和过渡金属盐反应,通过水热法方法合成了2个新颖的金属有机框架化合物:[Cd(L)(SO_4)]_n(1)和{[Ni(L)(SO_4)]·H_2O}_n(2)。利用元素分析、红外、粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。通过X射线单晶衍射表明:1属于正交晶系,Pnma空间群,a=0.707 28(5) nm,b=1.343 81(9) nm,c=1.407 31(9) nm,V=1.337 58(16) nm~3,D_c=2.079 g·cm~(-3),Z=4,F(000)=824,GOF=1.072,R_1=0.019 0,wR_2=0.0506。2属于三斜晶系,■空间群,α=0.986 65(18) nm,b=1.145 7(2) nm,c=1.302 5(2) nm,α=65.029(3)°,β=83.497(3)°,γ=86.423(4)°,V=1.326 0(4) nm3,D_c=1.441 g·cm~(-3),Z=2,F(000)=592,GOF=1.016,R_1=0.043 4,wR_2=0.077 1。2个MOFs均为二维的层状结构。此外,对MOFs的热稳定性和荧光性质也进行了研究。     

二乙酸·二(4-氨基-1,2,4-三唑)合锌(Ⅱ)配合物的制备、晶体结构、比热容及热力学性质

利用4-氨基-1,2,4-三唑(4-ATZ)的乙醇溶液与乙酸锌的甲醇溶液合成了标题化合物Zn(4-ATZ)_2(CH_3COO)_2,并培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定晶体结构,晶体属于正交晶系,空间群为Aba2,晶胞参数为:a=0.767 32(7)nm,b=1.66444(16)nm,c=1.09040(11)nm,V=1.3926(2)nm~3,D_c=1.936 g·cm~(-3),Z=4,F(000)=720,R_1=0.0246,wR_2=0.0675。运用Micro-DSCⅢ微热仪测定配合物的比热容,在283～353 K时,比热容随温度呈二次方关系,其关系式为:C_p/(J·g~(-1)·K~(-1))=-2.021915+1.749228×10~(-2)T-2.358752×10~(-5)T~2,298.15 K时配合物的标准摩尔比热容为385.62 J·mol~(-1)·K~(-1)。     

高度对称的氟代锗酸盐超分子化合物(NH_4)_2GeF_6·H_2O的溶剂热合成及其晶体结构

化合物(NH_4)_2GeF_6·H_2O由GeO_2,NH_4VO_3和HF在吡啶-水体系中低温溶剂 热条件下合成,并用IR、元素分析、TG-DTA和X射线单晶衍射进行了表征。化合物 属立方晶系,空间群为Fm3m, a=0.9118(2)nm,β=90°,V=0.7580(3)nm~3,Z=1, D_c=2.021g/cm~3,F(000)=432,R_1=0.0612, wR_2=0.1510。晶体结构中包含4个 GeF_6,4个H_2O和8个孤立的NH_4~+离子。其中晶格水的引入导致了GeF_6~(2-)八面 体为O_h对称性;进而GeF_6和H_2O通过强烈的F…H-O氢键链接成-3D具有0. 6559nm*0.6559nm*0.6559nm空腔的栅格状骨架的超分子(NH_4)_2GeF_6·H_2O化合 物。NH_4~+位于栅格的中心,以静电引力与GeF_6~(2-)作用,进一步稳定了3D超分 子网络。     

双核有机锡（IV）配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)-SnPh_3]·2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH的合成、表征和晶体结构

利用三苯基氯化锡和对苯二甲酸二钠、哌嗪荒酸二钠在甲醇中反应，合成了双 核有机锡（IV）配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)SnPh_3]· 2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH（2）。通过元素分 析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X射线单晶衍测定了这两个 化合物的晶体结构。化合物质1为单斜晶系，空间群P2_1/n，a = 1.5199(5) nm， b = 0.9000(3) nm，c = 1.8206(6) nm，β=113.970(5)°，Z = 2，V = 2.2755 (13) nm~3，D_c = 1.413 g/cm~3，μ = 1.146 mm~(-1)，F(000) = 980，R_1 = 0.0353，wR_2 = 0.0606。化合物2为单斜晶系，空间群P2_1/c，a = 1.5066(5) nm，b = 1.0875(4) nm，c = 1.3542(5) nm，β=91.614(5)°，Z = 2，V = 2. 2178(14) nm~3，D_c = 1.498 g/cm~3，μ=1.351 mm~(-1)，F(000) = 1008，R_1 = 0.0401，wR_2 = 0.1148。在1和2的晶体中，锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 。配合物1由未配位的甲醇分子通过氢键作用形成二维网状结构。     

双核有机锡（IV）配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)-SnPh_3]·2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH的合成、表征和晶体结构

利用三苯基氯化锡和对苯二甲酸二钠、哌嗪荒酸二钠在甲醇中反应，合成了双 核有机锡（IV）配合物[Ph_3Sn(CH_3OH)O_2CC_6H_4CO_2(CH_3OH)SnPh_3]· 2CH_3OH和[Ph_3SnS_2CN(CH_2CH_2)_2NCS_2SnPh_3]·2CH_3OH（2）。通过元素分 析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X射线单晶衍测定了这两个 化合物的晶体结构。化合物质1为单斜晶系，空间群P2_1/n，a = 1.5199(5) nm， b = 0.9000(3) nm，c = 1.8206(6) nm，β=113.970(5)°，Z = 2，V = 2.2755 (13) nm~3，D_c = 1.413 g/cm~3，μ = 1.146 mm~(-1)，F(000) = 980，R_1 = 0.0353，wR_2 = 0.0606。化合物2为单斜晶系，空间群P2_1/c，a = 1.5066(5) nm，b = 1.0875(4) nm，c = 1.3542(5) nm，β=91.614(5)°，Z = 2，V = 2. 2178(14) nm~3，D_c = 1.498 g/cm~3，μ=1.351 mm~(-1)，F(000) = 1008，R_1 = 0.0401，wR_2 = 0.1148。在1和2的晶体中，锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 。配合物1由未配位的甲醇分子通过氢键作用形成二维网状结构。     

混合配体构筑的Cd~(2+)配合物的合成及其晶体结构

通过溶剂热技术,制得一种新型的Cd~(2+)配合物[Cd(L)_2(ba)_2]_2(1,L=4'-(4-甲基苯)-4,2':6',4″-三联吡啶,Hba=苯甲酸),其结构经IR,元素分析和单晶射线衍射表征。1属单斜晶系,空间群为P2_1/c,晶胞参数a=1.095 5(2)nm,b=1.404 1(3)nm,c=3.045 5(8)nm,β=103.37(3)°,V=4 557.6(18)3,D_c=1.459g·cm~(-3),Z=2,R_1=0.045 5,wR_2=0.094 0[I2σ(I)]。结构分析表明:1为零维双核结构,通过π…π堆积作用拓展为二维层状超分子。     

配合物{[Co(5-氨基-8-羟基喹啉)_2]·H_2O}_n的合成及结构研究

以4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]-苯磺酸与氯化钴为原料,采用溶剂热法通过原位反应合成{[Co(5-氨基-8-羟基喹啉)_2]·H_2O}_n,并通过X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明:标题配合物属于斜方晶系,Pbcn空间群,晶胞参数a=1.321(2)nm,b=0.811(2)nm,c=1.511(2)nm,α=β=γ=90.00°,V=1.619(3)nm~3,Z=4,R_1=0.0516,w R_2=0.1025.配合物中存在ππ堆积相互作用和氢键作用,将配合物连接形成三维超分子网络结构.     

(η~5-C_9H_7)_3Ln·OC_4H_8(Ln=Nd、Gd、Er)的合成及晶体结构

合成了三茚基稀土配合物(η~5-C_9H_7)_3Ln·OC_4H_8(Ln=Nd、Gd、Er),经元素分析、红外光谱、水解产物核磁共振谱及质谱表征,并测得了(η~5-C_9H_7)_3Nd·OC_4H_8(1)及(η~5-C_9H_7)_3Gd·OC_4H_8(2)的晶体结构。(1)、(2)均属六方晶系,P6_3空间群,Z=2。(1)的晶体学参数为a=b=1.1843(3)nm,c=1.0304(4)nm,V=1.25165(87)nm~3,D_c=1.49g·cm~(-3),最后一致性因子R=0.049;(2)的晶体学参数a=b=1.1805(2)nm,c=1.0236(2)nm,V=1.23536(56)nm~3,D_c=1.54 g·cm~(-3),R=0.023。平均Nd-C=0.2812nm,Gd-C=0.2795nm;Nd-O=0.2557(21)nm,Gd—O=0.2459(13)nm。配合物中四氢呋喃的四个碳原子处于完全无序状态。     

基于柔性四羧酸的三个一维/二维/三维Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性质（英文）

通过水热/溶剂热合成的方法制备了3个Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物{[Zn(H_2L)(H_2O)_3]·H_2O·0.5H_4L}_n(1)、{[Co(L)_(0.5)(4,4'-bpy)]·0.5H_2O}_n(2)和{[Co(L)_(0.5)(pbmb)(H_2O)]·H_2O}(3)(H_4L=5,5'-(hexane-1,6-diyl)-bis(oxy)diisophthalic acid,4,4'-bpy=4,4'-bipyridine,pbmb=1,1'-(1,3-propane)bis-(2-methylbenzimidazole))。结构分析表明配合物1为一维链结构。2为拓扑符号为(6~4·7·8)(6·7~2)的三重穿插网络结构。3是拓扑符号为(4·6~2)(4~2·6~2·8~2)的(3,4)-连接的二维网络结构。配合物1呈现出较好的荧光性质。     

三核铜(Ⅰ/Ⅱ)配合物[Cu(en)_2]·[Cu(pht)_2]_2的合成、晶体结构及与DNA相互作用的研究

报道了多核铜配合物[Cu(en)_2]·[Cu(pht)_2]_2(Hpht:苯妥英,即5,5-二苯基-2,2-咪唑烷酮;en:乙二胺)的溶剂热合成、晶体结构及其与DNA的相互作用.该晶体属三斜晶系,P_1~-空间群,晶胞参数:a=0.8453(2)nm,b=1.1878(3)nm,c=1.5674(4)nm,a=101.197(3)°,β=97.690(3)°,γ=103.283(3)°,V=1.476(6)nm~3,D_c=1.480 g/cm~3,Z=1,F(000)=679,μ=1.139nm~(-1),R_1=0.0402,wR_2=0.0962[I>2σ(Ⅰ)],GOF=1.035.XPS和X射线单晶衍射数据显示该配合物分子由混价铜组成,包括两个一价铜和一个二价铜,其中每个Cu(Ⅰ)分别与两个苯妥英配体提供的氮原子配位,N-Cu(Ⅰ)-N的夹角为177°,一个Cu(Ⅱ)与六个配位原子配位(CuN_4O_2),形成一个稍变形八面体结构.配合物与DNA相互作用研究表明,该配合物主要是以插入方式与小牛胸腺DNA结合.     

基于半刚性双(噻唑基苯并咪唑)和不同羧酸的五个一维配合物的合成和表征

通过水热或溶剂热合成的方法制备了5个一维配合物{[Zn(btbb)_(0.5)(m-phda)]·0.5H_2O}_n(1),{[Cd_2(btbb)(adtda)_2(H_2O)]·H_2O}_n(2),[Mn_2(btbb)(tbi)_2]_n(3),{[Cd(btbb)_(0.5)(3-Nitro-o-bdc)(H_2O)]·H_2O}_n(4)和[Cd_2(btbb)(tbi)_2]_n(5)(btbb=1,4-双(2-(4-噻唑基)苯并咪唑-1-基甲基)苯,m-H_2phda=间苯二甲酸,H_2adtda=1,3-金刚烷二羧酸,H_2tbi=5-叔丁基间苯二甲酸,3-Nitro-o-H_2bdc=3-硝基-1,2-苯二甲酸)。配合物1是一个包含22元环的一维链。配合物2是一个包含8元环的一维链,并且氮配体在这个一维链中仅仅起到装饰作用。配合物3是一个一维双链结构。配合物4是一个包含14元环的一维链。配合物5是一个阶梯状的一维双链结构。