基于柔性四羧酸的三个一维/二维/三维Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性质

通过水热/溶剂热合成的方法制备了3个Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物{[Zn(H₂L)(H₂O)₃]·H₂O·0.5H₄L}_n(1)、{[Co(L)_0.5(4,4'-bpy)]·0.5H₂O}_n(2)和{[Co(L)_0.5(pbmb)(H₂O)]·H₂O}_n(3)(H₄L=5,5'-(hexane-1,6-diyl)-bis(oxy)diisophthalic acid,4,4'-bpy=4,4'-bipyridine,pbmb=1,1'-(1,3-propane)bis-(2-methylbenzimidazole))。结构分析表明配合物1为一维链结构。2为拓扑符号为(6⁴·7·8)(6·7²)的三重穿插网络结构。3是拓扑符号为(4·6²)(4²·6²·8²)的(3,4)-连接的二维网络结构。配合物1呈现出较好的荧光性质。     

3,5-二(2′，5′-苯二羧酸)苯甲酸构筑的金属有机配合物的荧光识别及磁性（英文）

设计合成了3种新颖的金属有机配合物(MOCs):{[Pb_2(HL)(phen)]·2H_2O)_n(1),{[Ni(H_3L)(4,4'-bipy)_(1.5)(H_2O)_4]·(6H_2O}_n(2)和{[Ni_2(HL)(1,4-bibb)(H_2O)]·(CH_3CN)·H_2O)}_n(3)(H_5L=3,5-二(2',5'-苯二羧酸)苯甲酸,phen=1,10-菲咯啉,4,4'-bipy=4,4'-联吡啶,1,4-bibb=1,4-二(苯并咪唑)苯),并通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、热重分析(TG)和粉末衍射对它们进行结构表征。结构分析表明1是基于[Pb_2(μ_2-COO)_2(μ_1-COO)_4] SBUs的一维链状结构;2是二维层状结构,其拓扑符号为{4.6~2)_2{4~2.6~2.8~2};3是一个3D网络结构,其拓扑符号为{6~2.8~4}{6~4.8~2}_2。进一步研究了配合物荧光和磁性能。荧光检测显示,配合物1在水溶液中可以高灵敏识别Fe~(3+)和Cr_2O_7~(2-)离子。同时研究了配合物1对Fe~(3+)和Cr_2O_7~(2-)猝灭机理。磁性分析表明配合物3中的Ni(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。     

基于柔性四羧酸配体构筑的两个镉(Ⅱ)配位聚合物的晶体结构及荧光性质（英文）

通过溶剂热和水热合成的方法制备了2个Cd(Ⅱ)配位聚合物[Cd_2(L)(DMF)_(1.5)(H_2O)_2]_n(1)和{[Cd(L)_(0.5)(4,4′-bpy)(H_2O)]·2H_2O}_n(2)(H_4L=5,5′-(己烷-1,6)-双-(氧基)-二-间苯二甲酸)。结构分析表明配合物1是一个(4,4)-连接的sql拓扑网络,拓扑符号为{4~4·6~2}_2。配合物2是一个(4,4,4)-连接的三重穿插的bbf网络,拓扑符号为(6~6)(6~4·8~2)。配合物1和2都呈现出较好的热稳定性和荧光性质。     

基于1,4-双(咪唑-1-基)苯的Mn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及性质（英文）

在溶剂热条件下,合成了3个新的配位聚合物{[Mn_3(oba)_3(bib)(DMF)(H_2O)]·DMF}_n (1)、[Co(Hoba)_2(bib)]n (2)和{[Co(aip)(bib)]·DMF}_n (3)(bib=1,4-双(咪唑-1-基)苯,H_2oba=4,4′-二苯醚二甲酸,H_2aip=5-氨基间苯二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺),分别用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析、X射线单晶衍射、粉末X射线衍射对其进行了表征。结构分析表明:配合物1呈现三维网络结构,拓扑符号为{3~(18);4~(37);5~(24);6~(12)}{3~9;4~(12);5~2;6~3;7~2}{3~9;4~(12);5~3;6~4};配合物2的一维链通过O—H…O氢键连结成三维超分子,拓扑结构为{10}{8;10~4;14}{8~3}_2;配合物3的二维层状结构通过N—H…O氢键连成三维超分子,拓扑结构为{3~3;4~(10);5;6}。配合物1能快速从染料混合物中选择性吸附刚果红。配合物2和3分子内Co(Ⅱ)离子之间存在弱的反铁磁相互作用。     

基于柔性多羧酸配体H3TCOPM构筑的Co(Ⅱ)配合物的合成与结构

以三苯甲烷-4,4′,4″-三羧酸(H_3TCOPM)为主配体,以含氮二齿配体4,4′-bipyridine(4,4′-bipy)为辅助配体,与Co(NO_3)_2·6H_2O通过溶剂热反应得到了2个配位聚合物{[Co_2(α-OH-TCOPM)(OH)(H_2O)_4]·DMF}_n(1)(α-OH-H_3TCOPM=三苯甲醇-4,4′,4″-三羧酸)和{[Co_3(α-OH-TCOPM)_2(4,4′-bipy)_3(H_2O)_6]·2H_2O}_n(2)。晶体结构分析表明,配合物1为四边形的二维层状结构,而配合物2为二维网状结构。采用红外光谱、粉末X射线衍射对配合物进行了表征,用热重分析仪研究了其热稳定性。     

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的铜(Ⅱ)/钴(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质（英文）

采用水热方法,选用醚氧桥联羧酸配体2,3',4,4'-二苯醚四羧酸(H_4deta)与2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)、4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)分别与CuCl_2·2H_2O、CoCl_2·6H_2O和NiCl_2·61H_2O在160℃下反应,得到了3个配位聚合物:二维层结构的{[Cu_2(μ_5-deta)(2,2'-bipy)_2]·2H_2O}_n(1)、一维链结构的[Co_2(μ_4-deta)(2,2'-bipy)_2(H_2O)_3]_n(2)和三维网络结构的{[Ni_2(μ3-d eta)(μ-4,4'-bipy).25(H_2O)_5]·3 H_2O}_n(3),并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在室温下化合物1在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。     

两个三维锌(Ⅱ)配位聚合物的晶体结构及荧光性质

通过水热合成的方法制备了2个Zn(Ⅱ)配位聚合物{[Zn_(1.5)(dbim)_(1.5)(btc)]·6H_2O}_n(1)和{[Zn(dbim)_(0.5)(btec)_(0.5)(H_2O)]·H_2O}_n(2)(dbim=1-(4-((2,6-dimethyl-2H-benzo[d]imidazol-3(3H)-yl)methyl)benzyl)-2,7-dihydro-2,5-dimethyl~(-1)H-benzo[d]imidazole,H_3btc=1,3,5-苯三酸,H_4btec=1,2,4,5-苯四甲酸)。结构分析表明配合物1是一个三节点(3,4,4)-连接的网络,拓扑符号为(5~2·6·7·8~2)(5~2·6)(5~2·6~2·8~2)。配合物2是一个(3,4)-连接的网络,拓扑符号为(8~3)(8~5·10)。配合物1和2的固态荧光与配体dbim不同。     

基于2-(4′-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸构筑的三个镉/锌配位聚合物的合成、拓扑结构、荧光光谱及DNA作用（英文）

以2-(4′-羧基苯基)咪唑-4,5-二羧酸(H_4CPhIDC,C_(12)H_8N_2O_6)为配体,用溶剂热合成了3种配位聚合物{[Cd2(CPhIDC)(bimb)]·H_2O}_n(1)、{[Cd_2(CPhIDC)(phen)_2]·3H_2O}_n(2)、{[Zn_2(CPhIDC)(bpp)]·1.5H_2O}_n(3)(bimp=1,4-双咪唑基-丁烷,phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-双(4-吡啶基)-丙烷)。用元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射对配合物进行了表征和结构分析。结构分析表明,主配体以完全去质子化CPhIDC4-的形式与中心金属离子形成以μ_4和μ_5为配位模式的二维及三维聚合物。配合物1和3是三维网络结构,同时呈现(3,4,5)-连接的(5·6·7)(4·52·6·72)(4·52·6·74·82)拓扑结构,两者的不同之处是中心离子和辅助配体。配合物2是二维波纹状渔网结构,呈现44·62拓扑结构,在其空间填充上又类似于DNA双螺旋链的单螺旋结构。测定了产物的固体荧光光谱;用EtBr荧光探针法研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用。     

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。     

柔性双咪唑配体导向的Co(Ⅱ)-戊二酸金属有机骨架材料的合成、结构和性能（英文）

在水热条件下合成并表征了2例基于柔性配体构筑的Co(Ⅱ)-MOFs:{[Co(glu)(bimb)]·4H_2O}_n (1),[Co(glu)(bix)_(0.5)]_n (2)(H_2glu=戊二酸;bimb=1,4-双(咪唑-1-基)-丁烷;bix=1,4-双(咪唑-1-基-亚甲基)-苯)。配合物1显示非穿插的(4,4)-菱形网格,通过层间氢键和π…π作用拓展为三维超分子结构。加热失水后1的结构不可逆地降解。配合物2呈现典型的柱-层状三维结构,其拓扑符号为4~(12)6~3,中心Co(Ⅱ)离子采用四方锥构型。此外,性质研究表明:配合物1在水溶液中对染料甲基橙具有显著的吸附活性,配合物2表现出弱的反铁磁行为。     

基于半刚性双(噻唑基苯并咪唑)和不同羧酸的五个一维配合物的合成和表征

通过水热或溶剂热合成的方法制备了5个一维配合物{[Zn(btbb)_(0.5)(m-phda)]·0.5H_2O}_n(1),{[Cd_2(btbb)(adtda)_2(H_2O)]·H_2O}_n(2),[Mn_2(btbb)(tbi)_2]_n(3),{[Cd(btbb)_(0.5)(3-Nitro-o-bdc)(H_2O)]·H_2O}_n(4)和[Cd_2(btbb)(tbi)_2]_n(5)(btbb=1,4-双(2-(4-噻唑基)苯并咪唑-1-基甲基)苯,m-H_2phda=间苯二甲酸,H_2adtda=1,3-金刚烷二羧酸,H_2tbi=5-叔丁基间苯二甲酸,3-Nitro-o-H_2bdc=3-硝基-1,2-苯二甲酸)。配合物1是一个包含22元环的一维链。配合物2是一个包含8元环的一维链,并且氮配体在这个一维链中仅仅起到装饰作用。配合物3是一个一维双链结构。配合物4是一个包含14元环的一维链。配合物5是一个阶梯状的一维双链结构。     

基于柔性苯二乙酸构筑的三个钴配合物的晶体结构和电化学性质

利用水热法合成了3个钴配位聚合物{[Co_(1.5)(opda)_(1.5)(mbib)_2(H_2O)_2]·H_2O}_n(1),{[Co(mpda)(mbib)]·H_2O}_n(2)和{[Co(ppda)(mbib)]·H_2O}_n(3),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射测定。结果表明这些配合物的不同结构主要是由于中心钴髤阳离子的配位几何结构、柔性苯二甲酸和双(咪唑)配体的配位方式和构象的不同。同时,还研究了3个钴配位聚合物的热稳定性和电化学性质。     

两种金属镉有机框架化合物的合成、结构及发光性能

以4,4'-三苯胺二甲酸(H_2L)为多齿有机羧酸与1,4-二(吡啶-4-亚甲基)哌嗪(bpmp)和硝酸镉在溶剂热条件下反应,得到2种晶体的混合物,经物理拆分后得到无色透明的片状晶体{[Cd L(bpmp)(H_2O)]·H_2O·DMF}_n(1)和淡黄色块状晶体{[Cd_2L_2(bpmp)_2]·3H_2O·2DMF}_n(2).通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析、热重分析和荧光光谱对这2种化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,P2_1/c空间群,其骨架为具有{6~5·8}拓扑结构的四重互穿三维网络;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,其结构为含有螺旋链的二维层,其骨架具有{3~6·4~6·5~3}拓扑结构.     

Two Co(Ⅱ)-based Coordination Polymers Constructed from π-electron-rich Polycarboxylate Aryl Ether Ligand: Structural Insights and Photocatalytic Dye Degradation

In the present study, two new Co(Ⅱ)-based coordination polymers(CPs) with chemical formulas of {[Co_3(μ_3-OH)(L)(H_2O)_3]·2H_2O}_n(1) and {[Co_3(μ_3-OH)(L)(H_2O)]·_2DMF·3H_2O}_n(2) have been successfully prepared by the reaction of Co(NO_3)_2·6H_2O with π-electron-rich polycarboxylate aryl ether ligand 5,5'-((5-carboxy-1,3-phenylene)bis(oxy))diisophthalic acid(H_5L) under different solvothermal reaction conditions. Both CPs have been studied via single-crystal X-day diffraction, powder X-ray diffraction(PXRD) and thermogravimetric analysis(TGA). The photophysical studies indicated that complex 2 with good water stability is a potential semiconductive material, which could be applied for the degradation of methylene blue(MB) under UV light irradiation and exhibit good stability and recyclability.     

基于N-3-吡啶磺酰化氨基乙酸配体的Co(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构和磁性分析（英文）

Co(OAc)_2·2H_2O,4,4′-偶氮吡啶(4,4′-azpy)和N-3-吡啶磺酰化氨基乙酸(H_2L)在乙醇和水混合溶液中反应生成了一个单核钴配位聚合物{[Co(L)(4,4′-azpy)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)。利用元素分析、IR、热重和单晶X射线衍射对其结构进行分析。结果表明该配位聚合物属于单斜晶系,P2_1/n空间群。热重分析结果表明,配位聚合物在失去配位水分子和游离水分子后结构仍然保持不变,并在238℃开始分解,具有良好的稳定性。磁性测试表明在配合物的中心离子Co(Ⅱ)之间存在反铁磁相互作用。     

两个包含醚氧桥联三羧酸配体的锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

选用2种醚氧桥联三羧酸配体(H_3cpta和H_3dbba)和4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)或菲咯啉(phen)与ZnCl_2进行水热合成反应,构筑了2个一维链状配位聚合物[Zn(μ-Hcpta)(4,4′-bipy)(H_2O)]_n(1)和{[Zn_3(μ_3-dbba)_2(phen)_3]·6H_2O}_n(2),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于单斜晶系,P2_1和I2空间群。配合物1和2具有两种不同的一维链结构。     

Metal-induced Coordination Networks Using a C_(2v)-based Hexacarboxylate Ligand:Syntheses,Structures and Properties

Metal-organic frameworks(MOFs), consisting of metal, anion and organic ligands, have attracted much attention. The structure of MOFs is affected by various factors. To explore the effects of metal ions, we synthesized six complexes, namely {[Me_2NH_2][Zn_4(H_2L)(L)]·2 H_2O·2 DMF}_n(1), {[Me_2NH_2]_2[Cd_2(L)]·2H_2O}_n(2), {[Me_2NH_2]_2[Ca_3(L)(μ-OH)_2(DMF)_2]·2H_2O}_n(3) and {[Me_2NH_2]_2[M_2(L)(μ-OH)]· H_2O·2DMF}_n(M = Co, 4; Ni, 5; Mn, 6), from a C_(2v)-based hexacarboxylate ligand([1,1';4',1']terphenyl-3,5,2',5',3',5'-hexacarboxylic acid(H_6L)) using metal-induced strategy. These MOFs were thoroughly characterized by single-crystal and X-ray diffraction, elemental analysis, Fourier-transform infrared spectra(FTIR) and photoluminescence.     

由醚氧桥连四羧酸配体构筑的锰(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质（英文）

采用水热方法,用醚氧桥连四羧酸配体(H_4L)和菲咯啉(phen)、吡啶(py)分别与MnCl_2·4H_2O和ZnCl_2反应,合成了2个二维配位聚合物{[Mn_2(μ_6-L)(phen)_2]·5H_2O}_n (1)和{[Zn_2(μ-L)(py)]·H_2O}_n (2),并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于三斜和单斜晶系,P1和I2/a空间群。配合物1和2分别具有基于四核锰和双核锌的二维层结构。荧光和磁性研究结果表明,配合物2在室温下能发出蓝色荧光,聚合物1中相邻Mn(Ⅱ)离子间存在反铁磁相互作用。     

基于5-氯烟酸的镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光和磁性质

利用水热方法,以5-氯烟酸(5-ClnicH)和菲咯啉(phen)或2,2′-联咪唑(H_2biim)分别与NiCl_2·6H_2O和ZnCl_2反应,合成了1个三维配位聚合物{[Ni(μ-5-Clnic)(μ_3-5-Clnic)(μ-H_2O)_(0.5)]·1.5H_2O}_n(1)以及3个一维链状配位聚合物[Ni(5-Clnic)(μ-5-Clnic)(H_2biim)]_n(2)、[Zn(5-Clnic)(μ-5-Clnic)(H_2biim)]_n(3)和{[Zn(5-Clnic)(μ-5-Clnic)(phen)]·2H_2O}_n(4),并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明4个配位聚合物分别属于单斜、正交(2、3)和三斜晶系,I2/a、Pbcn(2、3)和P■空间群。配合物1具有基于双核单元的三维框架结构,而配合物2～4呈现一维链结构。这些一维链通过链间N-H…O氢键和Cl…Cl卤键作用进一步连接成了二维网络和三维超分子框架结构。研究表明,聚合物1和2中相邻Ni髤离子间存在反铁磁相互作用,配合物3和4在室温下能发出蓝色荧光。     

由联苯三羧酸和含氮配体构筑的钴(Ⅱ)、铅(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）

采用水热方法,用联苯三羧酸配体(H_3btc)和菲咯啉(phen)或2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)分别与CoCl_2·6H_2O、PbCl_2和ZnCl_2反应,合成了一个单核配合物[Co(Hbtc)(phen)_2(H_2O)]·3H_2O(1)以及2个一维链状配位聚合物[Pb(μ_3-Hbtc)(2,2′-bipy)]_n(2)和{[Zn_3(μ_2-btc)_2(μ_2-H_2O)(2,2′-bipy)_3(H_2O)_5]·8H_2O}_n(3),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明3个配合物分别属于正交和三斜晶系,Pna2_1和P1空间群。配合物1具有零维单核结构,而且这些单核钴单元通过O-H…O氢键作用进一步形成了三维超分子框架。而配合物2和3具有基于双核单元的一维链结构。研究表明,配合物2和3在室温下能发出蓝色荧光。