四氯络汞(Ⅱ)离子电极的研制及其应用研究

以十六烷基双硫腙·四氯络汞 (Ⅱ )为载体 ,制备了PVC膜四氯络汞 (Ⅱ )阴离子选择性电极 ;测定了40多种金属离子以及阴离子的选择性 ,除Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ )稍有干扰外 ,其它金属离子均无明显的干扰 ;25℃时 ,1mol·L-1 NaCl-1×10-3 mol·L-1HCl溶液中 ,汞(Ⅱ)浓度在6×10-6～1.0×10-2 mol·L-1 呈线性响应 ,斜率为31±2mV/decade,检出限为4×10 -6mol·L -1;用电位法测得汞在蔬菜中的回收率为92.5%～97.2 % ,相对标准偏差在0.8 %～1.6 %范围 ;该法用于绿萍、莴笋、丝瓜等中微量汞的含量测定 ,结果令人满意。     

双核汞(Ⅱ)席夫碱配合物为中性载体的碘离子选择性电极研究

研制了以双核汞(Ⅱ)-4-甲基-2,6-谷氨酸-酚配合物(简写作Hg(Ⅱ)2-MGAP)为中性载体的电位型阴离子选择性电极,并研究其电化学特性。结果表明,该电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为:I->Sal->ClO4->NO2->Br->NO3->F- >SCN->SO32-。在pH 2．5的磷酸盐缓冲体系中该电极对I-具有最佳的电位响应,在7．0×10-7～1．0×10-1mol·L-1浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-53．1 mV·dec-1(25℃),检出限为9．0×10-7mol·L-1,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并初步地将电极用于药品分析。     

凝胶醌氢醌PVC涂膜曲马多选择电极的研制

研制了一种新型PVC涂膜曲马多选择电极,该电极以凝胶醌氢醌电极为内参比电极,外涂含曲马多-四苯硼离子缔合物的PVC膜构建而成。其Nernst响应范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol·L-1,斜率为57.4mV/pc(25℃),检出限为1.9×10-5mol·L-1,适用的pH范围为2~8。电极性能稳定,用于片剂中盐酸曲马多含量测定,回收率为96%~102%,结果与中国药典法一致。     

培氟沙星修饰碳糊电极的制作及应用

以培氟沙星与硝酸汞配合比为 2∶1的配位化合物作为电活性物质 ,研制了汞离子 培氟沙星修饰碳糊电极 ,得到了良好的电极响应曲线 ,响应斜率为 35 .8mV·pC- 1,线性范围达 4个数量级 ,检出限为 1.0× 10 - 5mol·L- 1。常见无机离子和一些吡啶类离子对电极基本无干扰。可采用直接电位法测定市售培氟沙星片含量     

溶胶-凝胶包埋法制备银离子选择电极的研究

研制了一种用溶胶 凝胶技术包埋电活性物质的银离子选择电极。研究了包埋过程的变量参数及电极的响应机理。电极Nernst响应范围为 1.0× 10 - 1～ 1.0× 10 - 5mol·L- 1,斜率为5 5 .5mV·pc- 1,检出限为 3.1× 10 - 6mol·L- 1。该电极响应快 ,体积小 ,制作简单 ,使用方便 ,具有坚固耐磨 ,可在严酷条件下使用的特点。此研究对进一步研制溶胶 凝胶ISFET化学传感器和生物传感器具有探索意义     

汞配合物为载体的高灵敏PVC膜碘离子选择电极研究

研究了基于四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -烷基合汞 (Ⅱ )配合物为中性载体的阴离子选择性电极 .这类电极对碘离子响应具有高灵敏和高选择性 ,并且呈现反Hofmeister序列行为 ,其选择性次序为 :I->SCN->ClO-4>Br->NO-3>Cl->AcO->SO2 -4.其中由四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -丁烷合汞 (Ⅱ)配合物为载体的电极在pH为 3 .0磷酸盐缓冲条件下对I-的线性响应范围为 4.0× 10 -8～ 1.0× 10 -2 mol/L ,检测限为 2 .0× 10 -8mol/L ,斜率为 -5 9.1mV/pcI- .通过紫外 -可见光谱和交流阻抗测试技术研究了电极的响应机理 .结果表明 ,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .将该电极应用于嘉陵江水和缙云山泉水的测定 ,其结果令人满意     

铋离子修饰碳糊电极的研制与应用

报道了一种以碘化铋与诺氟沙星形成的缔合物为电活性物质的修饰碳糊电极。电极对离子的线性响应范围为4．0×10-6～1．0×10-2mol·L-1,级差电位为20 mV／pc,检出限为2．5×10-6mol·L-1。测定了枸橼酸铋钾胶囊中铋的含量,测定结果与药典法的结果相符。     

丝网印刷普鲁士蓝修饰电极催化还原测定过氧化氢

制备了普鲁士蓝修饰的丝网印刷过氧化氢传感器,研究了过氧化氢在该修饰电极上的电催化还原特性,考察了有关修饰膜制备和试验条件对传感器性能的影响。结果表明,pH4.0的0.2mol·L-1KH2PO4 K2HPO4缓冲溶液(PBS)中,修饰电极对过氧化氢显示出快速的电化学响应,较高的稳定性、重现性和催化活性,测定的线性范围为1.0×10-5～1.0×10-3mol·L-1,相关系数为0.999,检出限为6.0×10-6mol·L-1(3σ)。电极制作方法简便,可用于实际样品的测定。     

酞菁钯-PVC膜硫氰酸根离子选择性电极的研制及应用

研制了酞菁钯 PVC膜硫氰酸根离子选择性电极。在B.R缓冲体系(pH2.5)中,电极对SCN-离子响应的线性范围为1.0×10-5～0.1mol·L-1,检出限为7.28×10-6mol·L-1,斜率为56±1mV,电极具有良好的选择性和稳定性。用于印染厂废水中SCN-的测定,结果满意。     

钒-5-溴水杨基荧光酮-氯酸盐体系极谱催化波的研究

在pH4.1的乙酸盐缓冲底液中,钒能与5-溴水杨基荧光酮形成络合物,并吸附在汞电极上,在氯酸盐存在下,在V(Ⅴ)的电极还原过程中形成催化波。用单扫二阶导数极谱法测定时,钒浓度在L.0×10-8～1.0×10-6mol·L-1范围内与峰高成正比关系,检出限为5.0×10-9mol·L-1。测得电活性络合物的组成为V(Ⅴ)5-Br-SAF＝11。平行催化反应的速率常数k=1.9×103(mol·L-1)-1·s-1。     

钴-锌试剂络合吸附伏安法测定中草药中钴

研究了测定痕量钴的一种灵敏的吸附伏安法 ,利用钴和锌试剂络合物在悬汞电极上的吸附性 ,有效地提高了分析的灵敏度。在 0 .0 0 5mol·L-1NH3 和 0 .0 6mol·L-1NH4Cl及 2 .5× 1 0 -6mol·L-1锌试剂底液条件下 ,该体系 1 .5 ,2 .5阶微分吸附伏安法测定钴的线性范围为 1× 1 0 -10 ～ 1× 1 0 -7mol·L-1,用 2 .5阶微分吸附伏安法 ,富集 3min的检出限为 5× 1 0 -11mol·L-1。用此法直接测定了中草药中痕量钴     

新型水杨酸根离子选择性电极的研究

本文报道了基于Mn(Ⅲ)Schiff碱为中心载体的新型溶剂聚合膜离子选择性电极。电极对水杨酸根离子(Sal-)具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为。电极在pH5.5的磷酸盐缓冲体系中,对Sal-在1.0×10-1～2.0×10-5mol·L-1浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-51mV/p[Sal-],检出限为8.0×10-6mol·L-1。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物分析,得到较满意的结果。     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极测定多巴酚丁胺的研究

研究了多巴酚丁胺在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,建立了一种直接测定多巴酚丁胺的电化学方法。在0.3mol·L-1H2SO4底液中,氧化峰电位为0.57V(vs.Ag/AgCl),峰电流与多巴酚丁胺的浓度在5.0×10-8～1.0×10-5mol·L-1范围内呈良好的线性关系。该法的检出限为3.0×10-8mol·L-1。平均回收率为99.15%。1.0×10-5mol·L-1多巴酚丁胺平行测定8次的标准偏差为4.8%。用拟定的方法测定了多巴酚丁胺注射液中多巴酚丁胺的含量,结果满意。     

硫代硫酸根的溶出伏安吸附性质及应用

在 0 .0 1mol·L-1LiNO3介质中 (pH 2 .70 )S2 O32 -有一灵敏的阴极溶出峰( - 0 .42V) ,其峰电流与S2 O32 -浓度在 1× 1 0 -7mol·L-1～ 4× 1 0 -6mol·L-1范围内有线性关系。当富集 2 0 0s时 ,检测限可达 5× 1 0 -8mol·L-1。溶出峰具有吸附性质 ,在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式。测得在悬汞电极上的饱和吸附量为 1 .0 3× 1 0 -9mol·cm-2 。该方法用于PbS2 O3溶度积的测定 ,结果与文献值基本一致。     

辣根过氧化氢酶电极的研究

以辣根过氧化氢酶修饰电极采用循环伏安法对环境污染物对对苯二酚进行了测定 ,对测定条件进行了探索 ,该电极在 p H7,H2 O2 浓度为 1 0μmol· L-1时对苯二酚具有良好的响应 ,其线性范围为 2 .0× 1 0 -5～ 2 .8× 1 0 -3mol·L-1,检测下限为 1 .0× 1 0 -6mol· L-1。电极的峰电流与扫描速度的平方根成正比 ,电极上的传质过程受扩散控制 ,对酶催化反应的动力学机制进行了探讨。     

W2O18/NPA修饰电极的研制及在抗坏血酸测定中的应用

研制了掺杂于l-萘胺聚合膜中的杂多酸W2Ol8／NPA化学修饰电极。在弱酸性介质中此电极对抗坏血酸有电位响应。测定了电极的电位选择性系数、响应时间等电化学参数。电极的线性响应范围为10-5～10-2mol·L-1。最佳pH值范围为1～6,检出下限为7×10-6mol·L-1。电极用于测定药剂中抗坏血酸的含量。     

流动注射不可逆双安培法测定二苯胺磺酸盐

通过配合0.5mol·L-1硫酸溶液中二苯胺磺酸根在一支铂电极上的氧化和0.05mol·L-1硫酸溶液中高锰酸根在另一支铂电极上的还原,构建了类似可逆电对的双安培检测体系,在两铂电极间电位差为OV时,实现了流动注射不可逆双安培法测定二苯胺磺酸盐。二苯胺磺酸盐溶液和高锰酸钾溶液被隔离在两个用盐桥相连的电极室中,以避免两者发生化学均相反应。在试验条件下,回路电流与二苯胺磺酸根的浓度在2.0×10-6-2.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为7.0×10-7mol·L-1(S／N=3)。连续11次测定1.0×10-5mol·L-1二苯胺磺酸钠,电流值的RSD为0.52％。方法简单快速,可用于工业产品中二苯胺磺酸盐的测定。     

β-环糊精用于盐酸金刚烷胺的示波极谱测定

在0.2mol·L-1NaOH底液中,β-环糊精能够产生灵敏切口,其深度随盐酸金刚烷胺-β-环糊精包结物量的增加而变浅。根据β-环糊精的示波特性,建立了用二次微分简易示波伏安法间接测定片剂中盐酸金刚烷胺含量的新方法。盐酸金刚烷胺的浓度在1.0×10-6-3.6×10-5mol·L-1范围内呈线性,回归方程h(V)=97.66+7.27×105c(mol·L-1),相关系数为0.995 6,检出限为4.0×10-7mol·L-1。对于2.5×10-5mol·L-1盐酸金刚烷胺钠5次测定的RSD为3.1％。与其他方法相比,此法具有仪器简单、快速、无需通氮除氧等特点。     

多糖激活的酪氨酸酶生物电极测定酚类的研究

研制了以麦芽糊精作为酪氨酸酶的激活剂 ,采用Nafion117膜抗阴离子干扰 ,聚乙烯亚胺 (PEI)作包埋剂以抗阳离子干扰的酪氨酸酶碳糊电极。工作电位为 - 10 0mV [vs.Hg/Hg2 Cl2(s) ],pH为 5 .4 0 ,测量时间为 1.0min。在此测量条件下 ,电极对苯酚的检出限为 5 .0× 10 - 8mol·L- 1,线性范围为 2 .0× 10 - 7～ 5 .0× 10 - 5mol·L- 1,RSD为 1.2 %。用所研制电极测定炼油废水中酚的含量 ,加标回收率为 10 0 .7%。     

L-半胱氨酸自组装膜修饰电极对对氨基酚电催化氧化及其分析应用

在裸金电极上制备了L 半胱氨酸自组装膜修饰电极(L Cys/AuSAMs),研究了对氨基酚(p AP)在L Cys/AuSAMs上的电化学行为,发现该膜电极对p AP的氧化具有良好的电催化作用。氧化峰电位降低了128mV,测得p AP的扩散系数D为1.27×10-6cm2·s-1,初步探讨了电催化机理。采用水平衰减全反射 傅立叶变换红外光谱(ATR FTIR)技术对L Cys/AuSAMs进行了表征;方波伏安法(SquareWaveVoltammetry,SWV)测定p AP,其氧化峰峰电流与p AP浓度在1.0×10-8～8.0×10-8mol·L-1和1.0×10-7～2.0×10-4mol·L-1范围内呈线性关系,相关系数分别为0.9978和0.9977,检出限为2.0×10-9mol·L-1。该电极用于模拟废水样的测定,结果满意。