硫杂大环希夫碱汞(Ⅱ)配合物为中性载体的碘离子选择性电极的研究

研究了以新型硫杂大环希夫碱金属Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物为中性载体的电位型阴离子选择性电极,结果表明,该硫杂大环希夫碱的Hg(Ⅱ)配合物作为载体的电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为I->Sal->ClO4->SCN->NO3->NO2->F->Br->SO32->SO42->-H2PO4。在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在0.1~1.0×10-6mol/L范围内呈近能斯特响应,斜率为-57 mV/pI-(25℃),检出限为8.9×10-7mol/L,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果满意。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I-＞Sal-＞SCN-＞ClO-4＞Br-＞NO-2＞NO-3＞SO2- 3-＞Cl-＞So2- 4.该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6 mv/dec,检出限为6.0×10-7 mol/L.将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意.     

双核汞(Ⅱ)席夫碱配合物为中性载体的碘离子选择性电极研究

研制了以双核汞(Ⅱ)-4-甲基-2,6-谷氨酸-酚配合物(简写作Hg(Ⅱ)2-MGAP)为中性载体的电位型阴离子选择性电极,并研究其电化学特性。结果表明,该电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为:I->Sal->ClO4->NO2->Br->NO3->F- >SCN->SO32-。在pH 2．5的磷酸盐缓冲体系中该电极对I-具有最佳的电位响应,在7．0×10-7～1．0×10-1mol·L-1浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-53．1 mV·dec-1(25℃),检出限为9．0×10-7mol·L-1,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并初步地将电极用于药品分析。     

新型镍配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合镍(Ⅱ)金属配合物[Ni(Ⅱ) -BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal -)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为Sal->ClO-4>SCN->I-> -2NO> 3-NO>Br->Cl->SO32- >SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中 ,电极电位呈现近能斯特响应 ,线性响应范围为2.2×10 -5～1.0×10 -1mol/L,斜率为 -55.8mV/dec(20℃) ,检出限为8.0×10-6 mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析 ,其结果令人满意     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(II)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4_二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I->Sal->SCN->-4ClO>Br->-2NO>3-NO>32-SO>Cl->2-4SO。该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6mV/dec,检出限为6.0×10-7mol/L。将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意。     

利用新型汞离子选择电极测定污水中汞(Ⅱ)

报道了一种以苯海拉明与碘汞酸盐缔合物为电活性物的新型聚氯乙烯膜汞离子选择电极 ,电极的线性响应范围为 1.0× 10 - 2 1.6× 10 - 5mol·L- 1,级差为 2 9mV·pC- 1,检出限为 1.0×10 - 5mol·L- 1。该电极响应迅速 ,重现性好 ,用此电极以标准曲线法对污水中的Hg(Ⅱ )进行了测定 ,方法简便 ,结果满意     

基于双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物为中性载体的硫氰酸根电极的研究

研究了双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物［Sn(Ⅳ)-BTMTT］为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极。这类电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister序列行为。其选择性序列为:SCN-＞I-＞Ac-＞－NO＞2－2NO＞－4ClO＞Cl-＞3－4SO,该电极在pH＝3.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在0.1～8×10-5mol／L浓度范围内呈超能斯特响应,斜率为-77.3mV／dec,检出限为4.0×10-5mol／L。采用交流阻抗及紫外光谱研究了阴离子与载体的作用机理。该电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将该电极用于废水分析,结果令人满意。     

脂溶性酞菁钴(III)为载体的高选择性亚硝酸根PVC膜电极

以自制的4,4',4',4''-四特丁基酞菁钴(II)为原料合成二氯4,4',4',4''-四特丁基酞菁钴(III)。以此为载体制备PVC膜电极。该电极的电位选择性次序明显不同于Hofmeister次序, 其最佳 响应斜率为-52mV/pNO2^-, 线性范围为3×10^-^5～1×10^-^1mol.dm^-^3NaNO2。通过改变配合物轴向的配位阴离子, 用紫外-可见光谱法对电极的响应机理作了初步探讨。     

新型水杨醛缩DL-甲硫氨基酸合铜(Ⅱ)配合物中性载体的碘离子选择性电极的研究

以水杨醛缩现．甲硫氨基酸合铜（Ⅱ）[Cu（Ⅱ）-HBMT]为中性载体,制备了一种对碘离子（I^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性次序为：I^-〉Sal^-〉SCN^-〉ClO4^-〉SO3^2-〉No3^-〉NO2^-〉Br^-〉Cl^-〉H2PO4^-。该电极在pH2．0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在5．0×10^-6-0．1mol／L I^-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-57．5mV／pI^-（25℃）,检出限为1．6μmol／L。采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属离子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理。将该电极用于药物含碘量的测定,获得满意的结果。     

四氯络汞(Ⅱ)离子电极的研制及其应用研究

以十六烷基双硫腙·四氯络汞 (Ⅱ )为载体 ,制备了PVC膜四氯络汞 (Ⅱ )阴离子选择性电极 ;测定了40多种金属离子以及阴离子的选择性 ,除Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ )稍有干扰外 ,其它金属离子均无明显的干扰 ;25℃时 ,1mol·L-1 NaCl-1×10-3 mol·L-1HCl溶液中 ,汞(Ⅱ)浓度在6×10-6～1.0×10-2 mol·L-1 呈线性响应 ,斜率为31±2mV/decade,检出限为4×10 -6mol·L -1;用电位法测得汞在蔬菜中的回收率为92.5%～97.2 % ,相对标准偏差在0.8 %～1.6 %范围 ;该法用于绿萍、莴笋、丝瓜等中微量汞的含量测定 ,结果令人满意。     

苯甲醛丙氨酸金属配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合钴(Ⅱ)金属配合物[Co(Ⅱ) BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和->选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO42->SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓->NO2->Br->Cl->SO3SCN->I->NO3冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.2×10-5～1.0×10-1mol L,斜率为-56.4mV dec(20℃),检测下限为9.0×10-6mol L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极可用于药品分析。     

以聚氯乙烯-双硫腙-铜络合物为载体的长寿命硫氰酸根离子选择电极

报道了以PVG-双硫腙（DTZ）-Cu（Ⅱ）,PVC-DTZ-Cu（Ⅰ）为载体制备了性能良好的SCN-离子电极,其选择性次序为SCN~-》ClO_4~->Sal~-》NO_3~-~Cl~->PO_4~(2-)。16℃时,膜组成为PVC－DTZ-Cu（Ⅰ）：PVC：邻硝基苯基辛醚（o-NPOE）＝12∶22∶66的SCN~-离子电极,在0．02mol/LHCl体系中,在1×10~(-2)~5×10~(－6)mol/LSCN~-浓度范围呈能斯特响应,斜率为58±2mV/dec,检测限为2×10~(-6)mol/L;膜组成为PVC-DTZ-Cu（Ⅱ）∶PVC∶o-NPOE∶四苯硼酸钾（KTPB）为8∶22∶55∶15的电极,在0．01mol/LHAc-NaAc缓冲体系中,在10~(-2)~2×10~(-6)mol/LSCN~-浓度范围呈线性响应,斜率为54∶1mV/dec,检测限为8×10~(－7)mol/L.研究了阴离子与载体作用的机理,表明SCN~-与载体中铜原子直接作用。电极应用于废水中SCN~-的测定,结果令人满意。     

以1,1,1-三(N-甲基-N_苯基氨基羰甲氧甲基)丙烷为载体的钙离子选择电极

报道了以三脚架化合物1,1,1_三 (N_甲基_N_苯基氨基羰甲氧甲基 )丙烷 (TMPP)为载体的钙离子选择电极的研制;探讨了增塑剂、载体浓度、pH等因素对电极性能的影响 ;结果表明电极对钙离子有较好的近能斯特响应 ,相应的斜率为27.6 mV/pcCa2+ ,线性响应范围为5×10-5 ～5×10-2 mol/L,检出限为2.3×10-5mol/L ;电极在pH4～13范围内具有强的抗干扰能力 ,并具有很好的重复性和稳定性 ;该电极作为钙离子选择电极 ,用于乳酸钙口服液中钙含量的测定 ,取得了满意的结果     

一种评价离子选择性电极综合性能的新方法及其在盐酸强力霉素PVC膜选择性电极研制中的应用

以电极的响应斜率、响应线性、检出限和响应时间等参数 ,首次提出了一个评价离子选择性PVC膜电极综合性能的新方法———综合性能指数 (ICQ) ,应用ICQ 于以盐酸强力霉素 -四苯硼酸根为电活性物 ,以邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂的盐酸强力霉素离子选择性电极的PVC膜成分优选 ;该电极在5.0×10-6～3.2×10-2mol/L范围内呈线性响应 ,斜率为54.5mV/pc,检出限为2.4×10 -6mol/L ;采用直接电位法测定药物片剂中的盐酸强力霉素的含量 ,方法的回收率为99.6%～100.1% ;研究发现 ,当溶液 pH>4时以盐酸强力霉素 -磷钨酸根离子缔合物为电活性物的盐酸强力霉素PVC膜电极呈现超_Nernst响应     

以高氯酸·三-2,2''''-联吡啶合钴(Ⅲ)为介体的葡萄糖氧化酶传感器的研究

以聚乙烯醇缩丁醛为固定葡萄糖氧化酶(GOD)的载体,将GOD附在铂丝电极上并采用高氯酸·三-2,2'-联吡啶合钴(Ⅲ)[Co(bpy)3(ClO4)3]作为电子媒介体制得了电流型葡萄糖酶电极.讨论了溶解性媒介体Co(bpy)3(ClO4)3的浓度、溶液的pH值和温度对该电极电流响应的影响.该介体型葡萄糖传感器在优化的实验条件下,对葡萄糖表现出良好的响应特性,如响应快、重复性和稳定性好,传感器线性范围为6.0×10-6～1.1×10-4mol/L,检出限为3.0×10-6mol/L.将该电极用于人血清中葡萄糖测定,其结果与传统方法测得的结果一致.     

Nafion-聚[N′,N″-(1,3-丙二亚甲基)双(1,2-苯二氨基)-N,N′,N″,N′″]合镍修饰微电极用于测定一氧化氮的研究

详细报道了Nafion-聚[N',N"-(1,3-丙二亚甲基)双(1,2-苯二氨基)-N,N,N′,N″,N′″']合镍[PolyNi(Ⅱ)L]修饰微铂电极的制备及性质,实验表明,该修饰电极对NO有较高的灵敏度和选择性.当NO的浓度在2.0×10-7～1.6×10-5 mol/L 范围内峰电流与NO的浓度呈线性关系,相关系数r=O.994.用于血液中NO的检测,效果良好.     

中性载体双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯PVC膜银离子选择电极的研制

采用双层膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯与金属离子生成的络合物生成常数。制备并考察了以双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯为载体的银离子选择性电极的性能。实验结果表明:该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性,在1×10-3~1×10-6mol/L的浓度范围内响应斜率为60.2 mV/paAg+,检出限为2.3×10-7mol/L,碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定。该电极可作为Ag+准确滴定卤素阴离子的电位滴定指示电极,用于维生素B1药片中维生素B1含量的测定。     

聚氯乙烯膜苯海拉明选择电极的研制与应用

报道了一种以苯海拉明碘化物与碘化铋形成的分子缔合物为电活性物的新型PVC膜苯海拉明选择电极。电极的线性响应范围为 1 0× 10 -1～ 2 .6× 10 -5mol/L ;级差为 4 8mV/pC ;检出限为 1 9× 10 -5mol/L。该电极响应迅速 ,重现性好 ,用此电极以校准曲线法对片剂中的苯海拉明进行了测定 ,此法简便 ,结果与药典法相符     

碳棒涂膜式离子选择电极的研究 Ⅱ.13,14-苯并-1,4,8,11-(15-冠硫醚-4)(TTX)-PVC膜银电极的研制

用合成的13,14-苯并-1,4,8,11-(15-冠硫醚-4)(TTX)为中性载体,溶于加有增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的聚氯乙烯(PVC)四氢呋喃(THF)溶液中制成涂膜溶液,将溶液涂布于石墨碳棒上制成银电极.其对银离子的线性响应范围为5×10~(-6)～1×10~(-1)mol·dm~(-3)检出下限为1×10~(-6)mol·dm~(-3),响应斜率为65mV,对Hg~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)的选择性系数分别为8×10~(-2)、5×10~(-3)、1×10~(-4)、5×10~(-4)、1×10~(-5),pH适用范围为1.0～5.5,内阻小于1MΩ.通过实验比较其主要性能与7601型商品银电极相近,在结构简单、制作方便及成本低廉等方面颇具特色.使用TTX作中性载体制成碳棒涂膜式银电极目前尚未见有报道.     

长链S-烷基双硫腙为载体的碳酸氢根离子电极

以溴化S 十六烷基双硫腙载体制备了碳酸氢根离子选择性电极 ,选择性次序为 :ClO-4 >SCN->I-～HCO-3 >ClO-3 ～NO-3 >Ac->NO-2 >Cl->H2 PO-4 >SO2 -4 。膜配比 (质量百分比 )为溴化S 十六烷基双硫腙 (SHDTZ)·HCO-3 ∶邻苯二甲酸二异辛酯∶PVC =2 .5∶65.0∶32 .5电极性能最佳。 32℃时 ,在pH 8 30 .1mol/L三乙醇胺 硫酸缓冲溶液中 ,HCO-3 离子浓度在 1 .0× 1 0 -2 ～ 1× 1 0 -5mol/L范围与电极电位呈线性响应 ,检测限为 5.0× 1 0 -6mol/L;斜率为 54± 2mV/decade。研究了HCO-3 离子与载体的作用机理。用该法测定了人体血清中HCO-3 ,结果与滴定法一致。