基于荧光树状聚合物的高灵敏化学反应型汞离子传感器

以2,4-二氯苯硫酚为单体,通过"一步法"合成了平均分子量为10.910 k D的荧光树状超支化聚苯硫醚(HPPS).通过亲核取代和水解反应对HPPS进行了外围氨基修饰,通过偶氮共价键使HPPS与氨基硫脲小分子相连,制备出了高灵敏度树状聚合物基多位点反应型汞离子传感器.基于汞离子与氨基硫脲脱硫关环反应和超支化聚苯硫醚对光信号的放大传递作用,传感器对汞离子有灵敏的荧光响应信号,线性范围为2.5~100 nmol/L,检出限为0.46 nmol/L.并利用分子模拟计算对反应识别机理进行了讨论.     

基于层层自组装技术制备石墨烯/多壁碳纳米管共修饰的过氧化氢传感器的研究

利用阳离子型聚合物聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和功能化的带负电荷的多壁碳纳米管(MWNTs)及石墨烯(GR)之间的静电吸附,通过层层自组装的方法在玻碳电极的表面制备了均一、稳定的(PDDA/GR/PDDA/MWNTs)5多层膜。以交流阻抗及循环伏安等方法对修饰电极的性质进行了表征。结果表明,该电极对过氧化氢(H2O2)的氧化显示出较好的电催化活性,在工作电位为1.0 V,0.067 mol/L磷酸盐缓冲溶液(PBS)中对H2O2响应灵敏度高,检测范围宽,测定H2O2的线性范围为6×10-6~1.4×10-2mol/L(相关系数为0.997)。检出限为1.2×10-7mol/L(S/N=3)。并且表现出良好的稳定性和高选择性。该电极用于实际样品中H2O2的测定,结果令人满意。     

基于N-十二酰基-l-脯氨酸为载体的对映异构PVC膜选择性电极的研制

合成了手性物质N-十二酰基-l-脯氨酸(N-DDO-l-Pro)(脯氨酸,Pro),作为PVC膜电极的载体,在PVC膜表面与被测试液中Cu(II)与脯氨酸形成的配合物[Cu(II)(l-Pro)2]或[Cu(II)(d-Pro)2]进行配体交换,形成[(l-Pro)Cu(II)(N-DDO-l-Pro)]或[(d-Pro)Cu(II)(N-DDO-l-Pro)]配合物.由于生成的配合物热力学稳定性不同,电极能优先响应l-Pro,线性范围10-4～10―1mol·L-1,斜率57mV·dec-1,检测限3.89×10-5mol·L-1.电极能够对脯氨酸进行手性检测,其对映选择性系数lgKlp,odt为-3.19.     

表面分子印迹有序介孔硅修饰的双酚A碳糊电极

双酚A能与人体的内源雌激素雌二醇竞争结合雌激素受体,并可能引起一系列病变.目前的双酚A测定的方法主要是高效液相色谱和液.质联用等,虽然其对环境中双酚A定量测定有较高的准确度,但是需要繁琐的样品前处理过程,因此迫切需要寻找一种新的快速测定方法.     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

双安息香缩三乙四胺双核钴硫氰酸根的离子电极研究

季铵盐型阴离子选择性电极由于其电位选择性往往表现出Hofmeister顺序,故使其应用受到限制,因此,研究呈现反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为离子电极研究领域中重要的研究方向之一。近年来,人们研制出了以金属配合物为中性载体且呈现反Hofmeister行为的阴离子选择电极,本实验室也分别研究了以Schiff碱金属配合物及二氮杂四烯基金属配合物为载体的碘离子和水杨酸根离子电极,但上述电极多数是以单核金属配合物为载体,以双核金属配合物作为载体的电极则很少。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(II)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4_二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I->Sal->SCN->-4ClO>Br->-2NO>3-NO>32-SO>Cl->2-4SO。该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6mV/dec,检出限为6.0×10-7mol/L。将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意。     

牛磺酸双核铜络合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

本文报道了一种以牛磺酸双核铜络合物为中性载体的硫氰酸根PVC膜电极。该电极对硫氰酸根有良好的电位响应并呈现出anti-Hofmeister行为,其选择性顺序SCN^->I^->ClO₄^->Sal^->NO₃^-> NO₂^-> Br^- > Cl^- > SO₃^-> SO₄ ^2-。在20℃ pH 5.0的磷酸缓冲溶液中,其线性范围为1.0´10 ^-1~ 1.0´10^-6mol×L-1,检测线为8.0×10 ^-7mol•L^-1,斜率为 -56.5 mV/pcSCN^-。紫外、红外和交流阻抗研究表明电极的高选择性与载体的立体结构和分析物与中心金属离子的作用相关。将该电极用于废水和人体尿液中硫氰酸根的测定,获得了较满意的结果。     

新型高选择性水杨酸根离子电极的研究

报道了基于乙酰丙酮缩二亚丙基三胺合钴(Ⅱ)(Co(Ⅱ)-BAEDDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对水杨酸根离子(Sal-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofm e ister选择性行为,其选择性序列为Sal->C lO4->SCN->I->B r->NO2->NO3->SO32->C l->SO42-。该电极电位对水杨酸根离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6~1.0×10-1mol/L Sal-;斜率为-68.8 mV/dec;检出限为6.0×10-7mol/L Sal-。采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果令人满意。     

基于双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物为中性载体的硫氰酸根电极的研究

研究了双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)对苯二甲酸酯配合物［Sn(Ⅳ)-BTMTT］为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极。这类电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister序列行为。其选择性序列为:SCN-＞I-＞Ac-＞－NO＞2－2NO＞－4ClO＞Cl-＞3－4SO,该电极在pH＝3.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在0.1～8×10-5mol／L浓度范围内呈超能斯特响应,斜率为-77.3mV／dec,检出限为4.0×10-5mol／L。采用交流阻抗及紫外光谱研究了阴离子与载体的作用机理。该电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将该电极用于废水分析,结果令人满意。